基本信息
中文名称
GRUBBS 1 代催化剂
英文名称
Benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium
中文别名
Grubbs催化剂,苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌、苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌、苯基亚甲基双(三环己基膦)二氯化钌、二(三环己基膦)亚苄基二氯化钌、Grubbs1代催化剂
英文别名
ruthenium phosphine、GRUBBS CATALYST、Benzylidenebis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium、Grubbs catalyst,1st Generation、Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidine ruthenium(IV) dichloride、Bis(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthenium (IV) dichloride
CAS号
172222-30-9
分子式
C44H38Cl2P2Ru
分子量
800.696
精确质量
800.087
PSA
27.18
LOGP
10.5982
编号系统
MDL号
MFCD01090946
物化性质
外观与性状
紫色固体
沸点
383.4ºC at 760 mmHg
熔点
153ºC (dec.)
闪点
195.6ºC
储存条件
2-8ºC
蒸汽压
9.7E-06mmHg at 25°C
安全信息
安全说明
S26-S36
危险类别码
R36/37/38
危险品标志
Xi
危险标志
GHS02, GHS07
危险性描述
H228; H315; H319; H335
信号词
Warning
危险性防范说明
P210; P261; P305 + P351 + P338
生产方法及用途
生产方法
实验室可以参考文献的标准实验步骤来制备 。
用途
Grubbs催化剂 (第I代) 是一个物理性质和化学性质比较稳定的“烯烃复分解反应”的标准催化剂。自从1992年Grubbs 小组 报道该试剂以后,它在有机合成中的应用已经非常广泛,是含有多种官能团的不饱和碳环和杂环的重要合成方法,许多文献对该试剂的性质和应用进行了非常详细的综述 。 Grubbs催化剂参与的金属复分解反应的机理实际上是金属卡宾参与的碳骨架重排反应。含有两个烯键的分子在催化剂的参与下发生复分解反应,伴随着失去一分子烯烃,同时形成新的分子间或者分子内烯烃。第I代Grubbs催化剂的化学选择性高,但反应活性较低。因此,大多情况下催化剂的用量在5%摩尔以上,有时必须使用高达50% 的摩尔用量才能得到满意的结果。 Grubbs催化剂可以选择性地使双键和三键发生复分解反应,而对大多数其它官能团不产生明显的影响,是一个适用范围非常广泛的试剂。例如:它可以催化分子间的复分解反应,主要得到两分子交叉复分解的产物。同时,又可以很好地兼容底物分子中的羟基和酯基 (式1,
式2) ,这是Schrock催化剂所不具备的特点。 Grubbs 催化剂的特征反应类型是催化含有两个双键的底物分子发生分子内“成环复分解反应”(RCM Reaction)。该反应条件温和简单,一般只需将底物与催化剂在CH2Cl
2、苯或者甲苯的溶液中室温下或者加热搅拌数小时即可完成。在大多数情况下,反应产物单
一,产率维持在中等偏上的水平,有时可达到几乎定量的水平。“成环复分解反应”常常被用于大环天然产物全合成中的关键步骤,使得复杂的合成变的异常简单 (
式3) 。 Grubbs 催化剂还被成功地用于含氮杂环类天然产物的合成。直接使用游离的仲胺和叔胺会导致产率较低,提高产率的简单方法是将它们转化为相应的酰胺或者季铵盐 (
式4) 。 第1代Grubbs催化剂一般不适用于含硫底物的反应,可能的原因是底物分子中硫原子参与了催化剂中金属原子的配位,导致催化剂活性降低。例如:二烯丙基硫醚的“成环复分解反应”收率只有29% (
式5) 。
式2) ,这是Schrock催化剂所不具备的特点。 Grubbs 催化剂的特征反应类型是催化含有两个双键的底物分子发生分子内“成环复分解反应”(RCM Reaction)。该反应条件温和简单,一般只需将底物与催化剂在CH2Cl
2、苯或者甲苯的溶液中室温下或者加热搅拌数小时即可完成。在大多数情况下,反应产物单
一,产率维持在中等偏上的水平,有时可达到几乎定量的水平。“成环复分解反应”常常被用于大环天然产物全合成中的关键步骤,使得复杂的合成变的异常简单 (
式3) 。 Grubbs 催化剂还被成功地用于含氮杂环类天然产物的合成。直接使用游离的仲胺和叔胺会导致产率较低,提高产率的简单方法是将它们转化为相应的酰胺或者季铵盐 (
式4) 。 第1代Grubbs催化剂一般不适用于含硫底物的反应,可能的原因是底物分子中硫原子参与了催化剂中金属原子的配位,导致催化剂活性降低。例如:二烯丙基硫醚的“成环复分解反应”收率只有29% (
式5) 。
