化合物简介
二氯二茂钛（英语：Titanocene dichloride）是一种化学式为(η5-C5H5)2TiCl2的有机钛化合物（英语：organotitanium compound），常写为Cp2TiCl2。这种茂金属是有机金属化学与有机合成中的常用试剂。其性质为亮红色固体，在空气中会缓慢的水解。Cp2TiCl2并不会形成二茂铁那样的“三明治”结构，由于其4个配体围绕一个金属中心，会形成一个四面体结构。由于其具有一定的抗肿瘤活性，已经作为化疗药物进入临床试验。
基本信息
中文名称
二氯二茂钛
英文名称
Bis(cyclopentadienyl)titanium Dichloride
中文别名
双(环戊二烯基)二氯化钛(IV)、二氯双(环戊二烯基)钛、双(环戊二烯)二氯化钛、双(环戊二烯基)二氯化钛
英文别名
Titanocene dichloride、Bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride、Titanocene Dichloride、Di(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride、Bis(Cyclopentadienyl)Titanium Dichloride、Titanium, dichlorobis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-、Dichlorobis(1,3-cyclopentadiene)titaniumDichlorodicyclopentadienyltitanium、Dichlorotitanocene
CAS号
1271-19-8
分子式
C10H2Cl2Ti
分子量
240.896
精确质量
239.901
PSA
0.0
LOGP
3.2954
编号系统
EINECS号
215-035-9
RTECS号
XR2050000
PubChem号
24854058
MDL号
MFCD00003723
物化性质
外观与性状
红色至棕色固体
密度
1.6
沸点
41.5ºC at 760 mmHg
熔点
287-289ºC
稳定性
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. Decomposes in water. Moisture sensitive.
储存条件
Store in a cool, dry place. Store in a tightly closed container.
安全信息
RTECS号
XR2050000
安全说明
S26-S36/37/39-S45-S6-S7/8
WGK Germany
3
危险类别码
R33; R34; R37/38; R40; R61
危险品运输编码
UN3261
海关编码
29310095
危险类别
8
包装等级
II
危险品标志
T; Xi
生产方法及用途
用途
1.是一种高效加氢催化剂,主要用于烯烃聚合及加氢反应中,医药上可作为一种高效低毒的活性物质。
2.二氯二茂钛主要是作为氢金属化试剂、频哪醇偶联试剂、碳金属化试剂、脱氧试剂以及路易斯酸和亚甲基化试剂参与到有机反应当中 。 在i-BuMgCl和催化剂量的二氯二茂钛作用下,能够发生金属氢键对炔烃的顺式加成,实现炔烃的氢镁化反应 (
式1) 。反应生成的碳-金属键可以被其它亲电试剂如酮、烷基卤代物、烯丙基卤代物等进攻,从而实现对各类取代烯烃化合物的合成。 在格氏试剂和二氯二茂钛的共同作用下,也能实现烯丙醇和高烯丙醇的氢镁化反应。唯一不足的是,这类反应只适用于单取代烯烃 (
式2) 。 此外,i-BuMgCl和二氯二茂钛共同作用还能实现羰基还原反应,能将羧酸或酯分别还原为醛和醇 (
式3) 。 在两当量的二氯二茂钛和过量的Zn作用下,能够实现溴化物的还原,如将连二溴化合物高产率地还原为烯烃 (
式4) 。该反应也可在催化量的二氯二茂钛作用下完成,但需要更长的反应时间。在定量的二氯二茂钛和i-PrMgCl作用下,还能实现烯丙基溴和苄基溴化合物的还原偶联反应 (
式5) 。 α,β-不饱和醛在二氯二茂钛和s-BuMgCl共同作用下能够发生频哪醇偶联反应 (
式6) ,反应具有高度的立体选择性和产率。 与二氯二茂锆相似,二氯二茂钛也能与丁基锂反应得到二丁基二茂钛,进而与烯炔和二炔底物反应得到五元环和六元环化合物 (
式7) 。该类环化反应需要定量的钛试剂,并且不适用于二烯底物。 二氯二茂钛与金属锌作用能得到Cp2TiCl活性中间体,它能实现环氧化合物与烯烃的烯基烷基化反应 (
式8) 。 二氯二茂钛与各种二烯化合物能形成π-烯丙基钛配合物,进而与醛和酮发生烷基化反应,得到反式烯丙醇化合物 (
式9) 。 三甲基铝与二氯二茂钛反应能得到Al-Ti键双金属配合物,俗称Tebbe试剂。Tebbe试剂能用于酮、酯和烯烃的亚甲基化反应 (式10) 。
2.二氯二茂钛主要是作为氢金属化试剂、频哪醇偶联试剂、碳金属化试剂、脱氧试剂以及路易斯酸和亚甲基化试剂参与到有机反应当中 。 在i-BuMgCl和催化剂量的二氯二茂钛作用下,能够发生金属氢键对炔烃的顺式加成,实现炔烃的氢镁化反应 (
式1) 。反应生成的碳-金属键可以被其它亲电试剂如酮、烷基卤代物、烯丙基卤代物等进攻,从而实现对各类取代烯烃化合物的合成。 在格氏试剂和二氯二茂钛的共同作用下,也能实现烯丙醇和高烯丙醇的氢镁化反应。唯一不足的是,这类反应只适用于单取代烯烃 (
式2) 。 此外,i-BuMgCl和二氯二茂钛共同作用还能实现羰基还原反应,能将羧酸或酯分别还原为醛和醇 (
式3) 。 在两当量的二氯二茂钛和过量的Zn作用下,能够实现溴化物的还原,如将连二溴化合物高产率地还原为烯烃 (
式4) 。该反应也可在催化量的二氯二茂钛作用下完成,但需要更长的反应时间。在定量的二氯二茂钛和i-PrMgCl作用下,还能实现烯丙基溴和苄基溴化合物的还原偶联反应 (
式5) 。 α,β-不饱和醛在二氯二茂钛和s-BuMgCl共同作用下能够发生频哪醇偶联反应 (
式6) ,反应具有高度的立体选择性和产率。 与二氯二茂锆相似,二氯二茂钛也能与丁基锂反应得到二丁基二茂钛,进而与烯炔和二炔底物反应得到五元环和六元环化合物 (
式7) 。该类环化反应需要定量的钛试剂,并且不适用于二烯底物。 二氯二茂钛与金属锌作用能得到Cp2TiCl活性中间体,它能实现环氧化合物与烯烃的烯基烷基化反应 (
式8) 。 二氯二茂钛与各种二烯化合物能形成π-烯丙基钛配合物,进而与醛和酮发生烷基化反应,得到反式烯丙醇化合物 (
式9) 。 三甲基铝与二氯二茂钛反应能得到Al-Ti键双金属配合物,俗称Tebbe试剂。Tebbe试剂能用于酮、酯和烯烃的亚甲基化反应 (式10) 。
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