化合物简介
4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) is an azodicarbonyl compound. PTAD is one of the strongest dienophiles and reacts rapidly with dienes in Diels-Alder reactions. The most prominent use of PTAD was the first successful synthesis of prismane in 1973.
基本信息
中文名称
4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮
英文名称
4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
中文别名
4-苯基-3H-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮、4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5(4H)-二酮、4-苯基-1,2,3-唑啉-3,5-二酮、4-苯基-1,3,4-三唑啉-3,5-二酮
英文别名
4-Phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione、4-Phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione,PTAD、4-PHENYL-1,2,4-TRIAZOLINE-3,5-DIONE、4-phenyl-1,2,4-triazole-3,5-dione
CAS号
4233-33-4
分子式
C8H5N3O2
分子量
175.144
精确质量
175.038
PSA
62.1
LOGP
1.135
编号系统
MDL号
MFCD00003148
EINECS号
224-191-7
物化性质
密度
1.47g/cm3
沸点
263.8ºC at 760mmHg
熔点
165-170°C (dec.)(lit.)
闪点
113.4ºC
折射率
1.701
储存条件
2-8ºC
安全信息
安全说明
S22-S24/25
WGK Germany
3
生产方法及用途
生产方法
1.碳酸二乙酯与水合肼缩合得到肼基碳酸乙酯，然后与异氰酸苯酯加成，制得4-苯基-1-乙氧羰基氨基脲，使其与氢氧化钾溶液共热，得到的热溶液过滤后用浓盐酸使滤液酸化，冷却，滤出沉淀的4-苯基尿唑。原料消耗（kg/t）水合肼 700碳酸二乙酯 1300异氰酸苯酯 1100。
2.制肼基甲酸乙酯在1升园底烧瓶中盛100克(98毫升，2.0摩尔)100%水合肼，加入236克(243毫升，2.0摩尔)碳酸二乙酯。瓶口配一个氯化钙干燥管，剧烈摇荡使二液体混合。5分钟后，乳状的乳化液变热，继续摇荡直到成为清亮溶液(大约需20分钟)。将瓶安装带氯化钙干燥管的回流冷凝器，在蒸汽浴上加热3.5小时。把反应混合物转移到500奄升园底烧瓶中，用15二厘米松针形分馏柱在减压下蒸馏。收集的产物为无色液体。
3.制4一苯基一1一乙氧甲酞基缩氨脉在安装有液封机械搅拌器、恒压滴液漏斗和带硅胶干燥管的回流冷凝器的1升三颈园底烧瓶中，放52克(0.5摩尔)肼基甲酸乙酯落于550毫升苯(钠干)的溶液。在冰浴中冷却。开动搅拌器。在45分钟内往溶液中滴加5
9 .7克(55毫升，0.5摩尔)异氰酸苯酯。大约加入一半异氰酸苯醋后，即见有白色产物生成，反应混合物进一步变稠。加完后撤去冰浴，将混合物在室温搅拌2小时，然后加热回流2小时。将悬浮物冷至室温，吸滤，分离出4一苯基1一乙氧甲酸基缩氨脉，用500毫升苯洗涤，在真空于燥器中于燥。产量108克(97%)。
4.制4一苯基脉哇在 250毫升锥形瓶中放1}}毫升4氢氧化钾水溶液和44.6克 0.2摩尔)4一苯基一1一乙氧甲酞基缩氨脉。将此悬浮物在落汽浴上加热，有时旋转摇荡瓶子以洗下瓶壁上的固体。J. .小时后，大部分固体溶解。将热溶液过滤。滤液冷至室温后，用浓盐酸(约需33升)酸化溶液。将混合物再次冷至室温，用吸滤法分离出4一苯基脲唑沉淀。母液用旋转蒸发器蒸发至干。残余物用100毫升沸腾绝对乙醇萃取两次。合并乙醇溶液，过滤，用旋转蒸发器蒸发至干。将回收的这份4一苯基眠哇与上而所得的合并。产物用95%乙醇(约80毫升)重结晶。得30.0一33.5克(85一95%)4一苯基脉唑。
5.制4一苯基~1,2}4一三哩琳一3，5一二酮在100毫升的园底烧瓶上安装滴液漏斗、气体导入管、氯化钙千燥管和磁搅拌器。用不含氧的氮吹洗。在瓶中加入12毫升乙酸乙酯和4.4克(0.025摩尔)4一苯基脉哇。开动搅拌器。在大约20分钟内加入
2. 5克2.755毫升，0.023摩尔)次氯酸叔丁酯。用冰水洛保持反应混合物接近室温。加完后，所得悬浮液在室温再搅拌40分钟。把反应混合物转移到10}毫升园底烧瓶中，用旋转蒸发器在低于40℃温度下除去溶剂。最后的微量溶剂用真空泵(约0.1mm除去。产物在真空(100℃/ 0.1mm)下升华在冰冷却的冷指上。得洋红色晶体
2.制肼基甲酸乙酯在1升园底烧瓶中盛100克(98毫升，2.0摩尔)100%水合肼，加入236克(243毫升，2.0摩尔)碳酸二乙酯。瓶口配一个氯化钙干燥管，剧烈摇荡使二液体混合。5分钟后，乳状的乳化液变热，继续摇荡直到成为清亮溶液(大约需20分钟)。将瓶安装带氯化钙干燥管的回流冷凝器，在蒸汽浴上加热3.5小时。把反应混合物转移到500奄升园底烧瓶中，用15二厘米松针形分馏柱在减压下蒸馏。收集的产物为无色液体。
3.制4一苯基一1一乙氧甲酞基缩氨脉在安装有液封机械搅拌器、恒压滴液漏斗和带硅胶干燥管的回流冷凝器的1升三颈园底烧瓶中，放52克(0.5摩尔)肼基甲酸乙酯落于550毫升苯(钠干)的溶液。在冰浴中冷却。开动搅拌器。在45分钟内往溶液中滴加5
9 .7克(55毫升，0.5摩尔)异氰酸苯酯。大约加入一半异氰酸苯醋后，即见有白色产物生成，反应混合物进一步变稠。加完后撤去冰浴，将混合物在室温搅拌2小时，然后加热回流2小时。将悬浮物冷至室温，吸滤，分离出4一苯基1一乙氧甲酸基缩氨脉，用500毫升苯洗涤，在真空于燥器中于燥。产量108克(97%)。
4.制4一苯基脉哇在 250毫升锥形瓶中放1}}毫升4氢氧化钾水溶液和44.6克 0.2摩尔)4一苯基一1一乙氧甲酞基缩氨脉。将此悬浮物在落汽浴上加热，有时旋转摇荡瓶子以洗下瓶壁上的固体。J. .小时后，大部分固体溶解。将热溶液过滤。滤液冷至室温后，用浓盐酸(约需33升)酸化溶液。将混合物再次冷至室温，用吸滤法分离出4一苯基脲唑沉淀。母液用旋转蒸发器蒸发至干。残余物用100毫升沸腾绝对乙醇萃取两次。合并乙醇溶液，过滤，用旋转蒸发器蒸发至干。将回收的这份4一苯基眠哇与上而所得的合并。产物用95%乙醇(约80毫升)重结晶。得30.0一33.5克(85一95%)4一苯基脉唑。
5.制4一苯基~1,2}4一三哩琳一3，5一二酮在100毫升的园底烧瓶上安装滴液漏斗、气体导入管、氯化钙千燥管和磁搅拌器。用不含氧的氮吹洗。在瓶中加入12毫升乙酸乙酯和4.4克(0.025摩尔)4一苯基脉哇。开动搅拌器。在大约20分钟内加入
2. 5克2.755毫升，0.023摩尔)次氯酸叔丁酯。用冰水洛保持反应混合物接近室温。加完后，所得悬浮液在室温再搅拌40分钟。把反应混合物转移到10}毫升园底烧瓶中，用旋转蒸发器在低于40℃温度下除去溶剂。最后的微量溶剂用真空泵(约0.1mm除去。产物在真空(100℃/ 0.1mm)下升华在冰冷却的冷指上。得洋红色晶体
用途
稳定剂。该品是4-Phenyl-4H-1,2,4-tria-zoline-3,5-dione 的前体，这是最活泼的亲二烯体。作Dials-Alder反应的亲双烯组分，共轭二烯的保护基。参与乙烯基化合物的环加成反应。
上游原料
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