化合物简介
重铬酸吡啶盐（Pyridinium dichromate，PDC），分子式C5H4N·H2Cr2O7，类似PCC一样的温和氧化剂，室温下为橙黄色晶体，用来把醇有限度地氧化为醛。它由E.J.Corey发明。试剂本身呈弱酸性，所以常跟缓冲剂比如乙酸钠配合使用。
基本信息
中文名称
重铬酸吡啶鎓
英文名称
oxido-(oxido(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium,pyridin-1-ium
中文别名
重铬酸吡啶盐、重铬酸吡啶
英文别名
Pyridinium Dichromate (PDC)、bis(pyridium) chromate、PyridiniuM DichroMate、Pyridinium dichromate(PDC)、Pyridinium dichromate
CAS号
20039-37-6
分子式
C10H12Cr2N2O7
分子量
376.204
精确质量
375.945
PSA
143.75
LOGP
1.266
编号系统
PubChem号
24852846
MDL号
MFCD00013105
EINECS号
243-478-8
物化性质
外观与性状
黄色颗粒
熔点
152-153°C(lit.)
水溶解性
soluble
稳定性
Stable at room temperature in closed containers under normal storage and handling conditions.
储存条件
Store at RT.
安全信息
安全说明
S53-S45-S60-S61-S37-S29-S24-S17
WGK Germany
2
危险类别码
R20/21/22; R43; R45; R46; R49; R50/53; R60; R61; R8
危险品运输编码
UN 1479 5.1/PG 2
危险类别
5.1
包装等级
II
危险品标志
O; T; N
危险性描述
H228; H272; H314; H350i; H410
危险标志
GHS02, GHS03, GHS05, GHS08, GHS09
危险性防范说明
P201; P210; P220; P273; P280; P305 + P351 + P338
信号词
Danger
生产方法及用途
生产方法
按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备 。
用途
重铬酸吡啶盐(PDC)在有机合成中被定义为一个广泛应用的温和型中性氧化剂。与PCC比较,氧化能力较弱但却没有酸性。与MnO2比较,不仅氧化能力较强,而且制备方便。PDC的主要氧化性质受控于反应溶剂,通过选用不同的溶剂,PDC许多时候可以取代PCC和MnO2在有机合成中的许多功能。 PDC在DMF溶液中将脂肪族伯醇氧化成相应的羧酸是该试剂最重要的反应。该反应的条件非常温和,一般在室温下搅拌若干小时即可完成,产物的产率保持在中上至较高水平 (
式1) 。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时,使用该反应可以直接得到内酯化合物 (
式2) 。虽然PDC在DMF溶液中也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物,但使用DMF给后处理带来许多不便。 PDC在CH2Cl2中可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地转变为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和,可以在室温下或者CH2Cl2的回流温度下进行。伯醇 和仲 醇 的氧化反应非常可靠,具有时间短和产率高的优点。对许多酸敏性基团不产生明显的影响 (式3,
式4)。环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果 (
式5) 。但是,在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性,加快反应的速度 (
式6) 。 将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是PDC氧化能力的优秀范例。由于这类化合物在酸性条件下不稳定,但使用PDC一般都会给出理想的结果 (
式7) 。PDC对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和,但是叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响,因此在复杂化合物上应用时产率一般 (
式8) 。
式1) 。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时,使用该反应可以直接得到内酯化合物 (
式2) 。虽然PDC在DMF溶液中也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物,但使用DMF给后处理带来许多不便。 PDC在CH2Cl2中可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地转变为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和,可以在室温下或者CH2Cl2的回流温度下进行。伯醇 和仲 醇 的氧化反应非常可靠,具有时间短和产率高的优点。对许多酸敏性基团不产生明显的影响 (式3,
式4)。环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果 (
式5) 。但是,在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性,加快反应的速度 (
式6) 。 将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是PDC氧化能力的优秀范例。由于这类化合物在酸性条件下不稳定,但使用PDC一般都会给出理想的结果 (
式7) 。PDC对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和,但是叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响,因此在复杂化合物上应用时产率一般 (
式8) 。
