化合物简介
六羰基铬是一种配位化合物，化学式为 Cr(CO)6。它在室温是个固体，并且有着较高的蒸汽压，易升华。六羰基铬中的铬原子的化合价为零。 它是一个均配物，所有羰基是等价的，其结构为八面体，Cr-C和C-O的键长分别是1.91和1.14 Å。.
基本信息
中文名称
六羰基铬
英文名称
hexacarbonylchromium
中文别名
六羰化鉻 055-24 [6]
英文别名
Chromium carbonyl、carbon monoxide,chromium、Chromium carbonyl Hexacarbonylchromium、Chromium hexacarbonyl、Chromium(0) hexacarbonyl、Chromium carbonyl,Hexacarbonylchromium
CAS号
13007-92-6
分子式
C6CrO6
分子量
220.057
精确质量
219.91
PSA
0.0
LOGP
-1.248
编号系统
MDL号
MFCD00010945
EINECS号
235-852-4
PubChem号
24854484
RTECS号
GB5075000
物化性质
外观与性状
白色晶体或粉末
密度
1.77g/mLat 25°C(lit.)
沸点
220 °C
熔点
>150°C (dec.)(lit.)
水溶解性
insoluble
稳定性
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents.
储存条件
Store in a cool, dry, well-ventilated area away from incompatible substances. Store protected from light.
蒸汽密度
7.6 (vs air)
蒸汽压
1 mm Hg ( 36 °C)
安全信息
RTECS号
GB5075000
安全说明
S53-S36-S45-S61-S60-S36/37
WGK Germany
3
危险类别码
R20/21/22; R43; R44; R49; R50/53
危险品运输编码
UN 3466 6.1/PG 3
海关编码
2931909090
危险类别
6.1
包装等级
II
危险品标志
T; N
信号词
Danger
危险性描述
H301
危险标志
GHS06
危险性防范说明
P301 + P310
生产方法及用途
生产方法
1.在一氧化碳气压下制备 无水三氯化铬在250℃和氮气流中干燥后,在尽可能不接触空气条件下过筛,筛选40目的粉末待用。 在一个能盛250毫升反应混合物之高压釜的玻璃或金属衬瓶上配备一支橡皮塞,在橡皮塞上安装搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管相导出管,用橡皮膏将导入管封闭。在衬瓶件中放置3.08克干燥三氯化铬粉末和60毫升无水乙醚。在漏斗中放置27克(0.149摩尔)苯基澳化镁的80毫升无水乙醚溶液,然后保持在氮气中用。 在干冰一丙酮浴中将衬瓶冷却到约-70℃,在氮气存在和激’烈搅拌(200-300转/分)下,使三氯化铬能均匀地悬浮在溶液中,此时,加入的笨基嗅化镁虽会从溶液中结晶出来,但不会发生反应。拆除搅拌器和漏斗,封闭留下的孔眼。从冷浴中迅速取出衬瓶,擦干,放入高压釜筒体内。关闭高压釜,立即从贮气钢瓶中通入一氧化碳,使气压达35.2一70.5公斤/厘米之后振荡高压釜。拨基化合物的产率,在很大程度上取决于衬瓶中反应混合物达到-10℃之前所能获得的一氧化碳的压力大小。 高压釜振荡2小时45分钟后,在室温下继续振荡2小时,但增长振荡时间对产率无影响。释放一氧化碳气,降压至常压,然后将反应混合物转移到一只盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升烧瓶中。此时因过量苯基嗅化镁分解而有大量热放出。装上一支高效冷凝器和一只外用冰冷却、内盛冰水的接收瓶后进行水汽蒸馏。调节水蒸气或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶体阻塞。蒸完后往接收瓶巾加乙醚,以使全部晶体溶解。分离乙醚层,水洗后加无水硫酸钠干燥。用一支高效分馏杜(约15个理论塔板)蒸出乙醚后,继续蒸馏到烧瓶中仅剩下50毫升液体为止。在冰冷却下结晶,吸滤,用冷甲醉洗,然后用少量乙醚洗涤。在空气中晾干),得1.95一2.2克较纯的拨合物(按三氯化铬计,产率为45-51%。 在干燥乙醚中重结晶,或者最好是在脂肪提取器中用干燥乙醚萃取,可得纯产品。 在小于0.5mm压力和40一50℃的温度下,将重结晶欺合物进行升华,可得完全无嗅的产品。
2.在常压下制备。 在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。 在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到一5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃)
一,釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时。 在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5一0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物.
2.在常压下制备。 在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。 在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到一5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃)
一,釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时。 在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5一0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物.
用途
用作烯烃聚合和异构化的催化剂、汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。
