基本信息
中文名称
二氮杂18-冠醚-6
英文名称
1,7,10,16-Tetraoxa-4,13-diazacyclooctadecane
中文别名
1,10-氮杂-18-冠-6、1,7,10,16-四恶-4,13-二氮环十八烷、1,4,10,13-四氧杂-7,16-二氮杂环十八烷、1,10-二氮杂-18-冠-6、4,13-二氮杂-18-冠-6-醚、1,4,10,13-四氧-7,16-二氮环十八烷
英文别名
4,13-DIAZA-18-CROWN-6、Diaza-18-crown-6、DIAZA-18-CROWN-6、1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diaza-cyclooctadecane、1,4,10,13-Tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane、1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxacyclooctadecane、KRYPTOFIX 22 POLYMER、kryptofix K22、4,13-Diaza-18-crown 6-Ether、KRYPTOFIX 22、1,10-DIAZA-18-CROWN-6、cryptand2.2
CAS号
23978-55-4
分子式
C12H26N2O4
分子量
262.346
精确质量
262.189
PSA
60.98
LOGP
-0.0968
编号系统
RTECS号
HM1650000
BRN号
609764
PubChem号
24857813
EINECS号
245-965-0
MDL号
MFCD00005112
物化性质
外观与性状
灰白色有光泽的结晶粉末
密度
0.952g/cm3
沸点
412.1ºC at 760 mmHg
熔点
111-114ºC
闪点
170.6ºC
储存条件
0-6ºC
蒸汽压
5.33E-07mmHg at 25°C
安全信息
安全说明
26-37/39
危险类别码
R36/37/38
海关编码
2934999090
危险品标志
Xi
危险标志
GHS07
危险性描述
H315; H319; H335
危险性防范说明
P261; P305 + P351 + P338
信号词
Warning
生产方法及用途
生产方法
1.将1.48g(0.01mol)1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷和2.06g(0.01mol)3,6-二氧杂辛二酸二甲酯溶于25ml无水乙醇,回流反应一周。浓缩溶液,所得粗品二酰胺溶于125ml四氢呋喃,加入0.5g氢化铝锂,回流反应过夜,依次加入乙酸乙酯和1ml水处理剩余的氢化铝锂。滤出沉淀,滤液蒸发至干,余物溶于氯仿,经硫酸镁干燥,除去溶剂得几乎纯净的产品1.29g,产率49%。如需进一步纯化,可采用层析法,熔点113~114℃。
2.制法: 于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷,400mL乙腈,125g粉碎的碳酸钠,搅拌下加入至沸。滴加1,2-双(2-氨乙氧基)乙烷
(3)33g(0.223mol)溶于乙腈100mL的溶液。加完后回流反应18h。过滤,浓缩。剩余物溶于沸腾的50mL二氧六环与50mL丙酮的混合液中,冷后放置过夜。过滤析出的白色固体,干燥,重9.4g。其可能为碘化钾、产物与二氧六环形成的配合物。将其溶于水中,用氯仿连续提取。蒸出氯仿再用己烷重结晶,得4,13-二氮-18-冠-6
(1)15.5g,收率30%。
3.制法: 1,10-二苄基-4,7-二氧-1,10-二氮癸烷
(3):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入苄胺172g(1.62mol),1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷
(2)18.7g(0.1mol),于120℃搅拌反应28h。冷至室温,加入片状氢氧化钠8.0g(0.2mol),再于120℃反应1h。冷却,减压蒸馏除去苄胺。剩余物溶于100mL氯仿,过滤后,水洗 ,有机层用无水硫酸钠干燥,氮气保护下减压浓缩,得浅黄色油状化合物
(3)27.9～31.2g,收率85%～95%。不必提纯可直接用于下一步反应。若减压蒸馏,收集175～177℃/27Pa的馏分,可得纯品。N,N＇-二苄基-4,13-二氮-18-冠-6
(5):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入上述化合物
(3)28.2g(86mmol),1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷
(4)39.3g(106mmol),无水碳酸钠45.3g(427mmol),碘化钠6.4g(43mmol),乙腈1700mL,加热回流2h。冷却,过滤,减压浓缩。将得到的固体物溶于沸腾的丙酮-二氧六环(各175mL)中,冷冻析晶。过滤(固体物可能是碘化钠以及碘化钠与产物的配合物),干燥,将固体物加入500mL水与400mL氯仿的混合物中,分出有机层,水层用氯仿提取3次。合并氯仿溶液,无水硫酸镁干燥。减压浓缩,剩余物用500mL己烷重结晶,而后用110mL无水乙醇重结晶,得白色固体物
(5)25.6～27g,mp80～81℃,收率67%～71%。4,13-二氮-18-冠-6
(1):于氢化装置中加入上述化合物
(5)25.0g(56mmol),无水乙醇300mL,10%的钯=碳催化剂1g,通入氢气,于压力0.42MPa室温下氢解72h。用硅藻土过滤。减压浓缩,己烷重结晶(1g/35mL),得白色固体
(1)13.5g,mp114～115℃,收率91%。
2.制法: 于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷,400mL乙腈,125g粉碎的碳酸钠,搅拌下加入至沸。滴加1,2-双(2-氨乙氧基)乙烷
(3)33g(0.223mol)溶于乙腈100mL的溶液。加完后回流反应18h。过滤,浓缩。剩余物溶于沸腾的50mL二氧六环与50mL丙酮的混合液中,冷后放置过夜。过滤析出的白色固体,干燥,重9.4g。其可能为碘化钾、产物与二氧六环形成的配合物。将其溶于水中,用氯仿连续提取。蒸出氯仿再用己烷重结晶,得4,13-二氮-18-冠-6
(1)15.5g,收率30%。
3.制法: 1,10-二苄基-4,7-二氧-1,10-二氮癸烷
(3):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入苄胺172g(1.62mol),1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷
(2)18.7g(0.1mol),于120℃搅拌反应28h。冷至室温,加入片状氢氧化钠8.0g(0.2mol),再于120℃反应1h。冷却,减压蒸馏除去苄胺。剩余物溶于100mL氯仿,过滤后,水洗 ,有机层用无水硫酸钠干燥,氮气保护下减压浓缩,得浅黄色油状化合物
(3)27.9～31.2g,收率85%～95%。不必提纯可直接用于下一步反应。若减压蒸馏,收集175～177℃/27Pa的馏分,可得纯品。N,N＇-二苄基-4,13-二氮-18-冠-6
(5):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入上述化合物
(3)28.2g(86mmol),1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷
(4)39.3g(106mmol),无水碳酸钠45.3g(427mmol),碘化钠6.4g(43mmol),乙腈1700mL,加热回流2h。冷却,过滤,减压浓缩。将得到的固体物溶于沸腾的丙酮-二氧六环(各175mL)中,冷冻析晶。过滤(固体物可能是碘化钠以及碘化钠与产物的配合物),干燥,将固体物加入500mL水与400mL氯仿的混合物中,分出有机层,水层用氯仿提取3次。合并氯仿溶液,无水硫酸镁干燥。减压浓缩,剩余物用500mL己烷重结晶,而后用110mL无水乙醇重结晶,得白色固体物
(5)25.6～27g,mp80～81℃,收率67%～71%。4,13-二氮-18-冠-6
(1):于氢化装置中加入上述化合物
(5)25.0g(56mmol),无水乙醇300mL,10%的钯=碳催化剂1g,通入氢气,于压力0.42MPa室温下氢解72h。用硅藻土过滤。减压浓缩,己烷重结晶(1g/35mL),得白色固体
(1)13.5g,mp114～115℃,收率91%。
用途
常用冠醚之
一,有效的配位试剂和相转移催化剂,是合成多种穴醚和特殊冠醚的重要原料。
一,有效的配位试剂和相转移催化剂,是合成多种穴醚和特殊冠醚的重要原料。
上游原料
共找到16个上游原料 >下游产品
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