化合物简介
Grubbs Catalyst, 2nd Generation is a ruthenium-based olefin metathesis catalyst.
基本信息
中文名称
Grubbs 2 代催化剂
英文名称
benzylidene-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichlororuthenium,tricyclohexylphosphane
中文别名
格拉布催化剂、Grubbs 第二代催化剂、Grubbs第二代催化剂、1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷亚基)(二氯苯亚甲基)(三环己基膦)钌、苯亚甲基-1,3-双(2,4,6-三甲苯基)-2-(咪唑啉卡宾)(三环己基磷)二氯化钌、Grubbs催化剂、Grubbs2代催化剂
英文别名
Grubbs catalyst,2nd Generation、[1,3-Bis-(2,4,6-trimethylpheny、Grubbs 2、Grubb\'s 2nd generation catalyst、GRUBB\'S SECOND GENERATION CATALYST
CAS号
246047-72-3
分子式
C46H65Cl2N2PRu
分子量
848.971
精确质量
848.331
PSA
20.07
LOGP
13.8619
编号系统
MDL号
MFCD03453237
物化性质
外观与性状
粉红色-棕色至红色-紫色晶体或粉末
熔点
143-149ºC
安全信息
安全说明
S26; S36/37/39
危险类别码
R36/37/38
危险性描述
H228
危险性防范说明
P210
信号词
Warning
危险标志
GHS02
生产方法及用途
生产方法
实验室可以参考文献的标准实验步骤来制备 。
用途
Grubbs 第II代催化剂是将第I代催化剂中的三环己基膦配体置换为二取代二氢咪唑配体。由于配体中氮原子取代基的空间位阻效应和电子效应,催化剂在反应过程中比较稳定,自身不容易发生分解 。与第I代催化剂相比,它具有更强的稳定性,更高的反应活性。反应条件更加温和,用量也相对更小,大多情况下催化剂的用量在
5 mol% 即可。而且反应时间也相应缩短,具有更加广阔的应用前景。 与第I代催化剂不同的是,该试剂在催化多取代烯烃的RCM反应时,能够克服位阻的影响,高产率地得到三取代和四取代的环烯产物 (
式1) 。 在催化分子内RCM反应生成大环类化合物时,第I代催化剂很容易发生分子间复分解反应,而使用第II代催化剂可以有效地提高分子内RCM反应的产率 (
式2) 。 在缺电子烯烃或者炔烃发生RCM反应时,如果使用第I代催化剂必须添加路易斯酸试剂来提高反应的活性。然而,由于第II代催化剂自身较高的反应活性,即使不使用路易斯酸试剂,产物也能达到较好的收率 (
式3) 。 在含氮类底物的RCM反应中,第II代催化剂对于游离胺仍然无能为力。但是,在Ti(O-iPr)4的帮助下,无需将胺转化为酰胺或者季铵盐便可以得到很好的收率 (式4,
式5) 。
5 mol% 即可。而且反应时间也相应缩短,具有更加广阔的应用前景。 与第I代催化剂不同的是,该试剂在催化多取代烯烃的RCM反应时,能够克服位阻的影响,高产率地得到三取代和四取代的环烯产物 (
式1) 。 在催化分子内RCM反应生成大环类化合物时,第I代催化剂很容易发生分子间复分解反应,而使用第II代催化剂可以有效地提高分子内RCM反应的产率 (
式2) 。 在缺电子烯烃或者炔烃发生RCM反应时,如果使用第I代催化剂必须添加路易斯酸试剂来提高反应的活性。然而,由于第II代催化剂自身较高的反应活性,即使不使用路易斯酸试剂,产物也能达到较好的收率 (
式3) 。 在含氮类底物的RCM反应中,第II代催化剂对于游离胺仍然无能为力。但是,在Ti(O-iPr)4的帮助下,无需将胺转化为酰胺或者季铵盐便可以得到很好的收率 (式4,
式5) 。
