基本信息
中文名称
1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-丁二烯
英文名称
1-Methoxy-3-Trimethylsiloxy-1,3-Butadiene
中文别名
反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
英文别名
[(3E)-4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane、1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene
CAS号
54125-02-9
分子式
C8H16O2Si
分子量
172.297
精确质量
172.092
PSA
18.46
LOGP
2.5117
编号系统
MDL号
MFCD00008498
物化性质
密度
0.89
沸点
181.7ºC at 760mmHg
闪点
59ºC
折射率
1.454
储存条件
2-8ºC
安全信息
安全说明
S23-S24/25
危险类别码
R10
WGK Germany
3
危险品运输编码
UN 1993
海关编码
2931900090
危险类别
3
包装等级
III
生产方法及用途
生产方法
从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备 。
用途
Danishefsky二烯在有机合成中主要被用作Diels-Alder反应中的二烯体。氧原子的取代不仅使其具有非常高的反应活性,而且也在反应产物中引入了含氧官能团。因此该试剂在有机合成中具有重要的地位。 该试剂与马来酸酐的Diels-Alder反应可以在室温下1
0 min内生成93%的单一加成产物。特别重要的是,该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性 (式1,
式2) 。 Danishefsky二烯高度的反应活性,使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应,生成氧杂环状加成产物 。醛羰基是一个较弱的亲二烯体,加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物,可以得到手性加成产物 。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物 (
式3) 。 Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应,可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下,该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物,可以得到非常重要的中间体化合物 (式4,
式5) 。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物 ,但是,选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义 (
式6) 。
0 min内生成93%的单一加成产物。特别重要的是,该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性 (式1,
式2) 。 Danishefsky二烯高度的反应活性,使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应,生成氧杂环状加成产物 。醛羰基是一个较弱的亲二烯体,加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物,可以得到手性加成产物 。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物 (
式3) 。 Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应,可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下,该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物,可以得到非常重要的中间体化合物 (式4,
式5) 。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物 ,但是,选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义 (
式6) 。
