化合物简介
sec-Butyllithium is an organometallic compound with the formula CH3CHLiCH2CH3, abbreviated sec-BuLi or s-BuLi. This chiral organolithium reagent is used as a source of sec-butyl carbanion in organic synthesis.
基本信息
中文名称
仲丁基锂
英文名称
SEC-BUTYLLITHIUM
中文别名
仲丁基锂1,3M、2-丁基锂、4 仲丁基锂
英文别名
lithium,butane
CAS号
598-30-1
分子式
C4H9Li
分子量
64.0553
精确质量
64.0864
PSA
0.0
LOGP
1.7541
编号系统
UNII
5YV3GII1TB
物化性质
外观与性状
透明淡黄色溶液
密度
0.769g/mLat 25°C
闪点
1°F
储存条件
2-8ºC
安全信息
安全说明
S26-S36/37/39-S43-S45-S60-S61-S62
WGK Germany
2
危险类别码
R11; R15; R17; R34; R51/53; R65; R66; R67
危险品运输编码
UN 3394 4.2/PG 1
危险类别
4.3
包装等级
I
危险品标志
F; C; N
危险性描述
H225; H250; H260; H304; H314; H336; H410
危险性防范说明
P210; P222; P223; P231 + P232; P370 + P378; P422
信号词
Danger
危险标志
GHS02, GHS05, GHS07, GHS08, GHS09
生产方法及用途
生产方法
通过氯代异丁烷与金属锂在烃类溶剂中反应制备而来。
用途
锂化剂。异戊二烯、丁二烯的聚合。制备氢化锂、四氢呋喃、苄基锂化合物。相对于正丁基锂而言，异丁基锂的碱性更强，金属化活性更高，亲核性更差。因此，对于正丁基锂无法作用的弱酸性底物的锂化反应如制备芳基、乙烯基、和烯丙基锂试剂时、以及在需要弱亲核性锂化试剂时，异丁基锂是不错的选择。与正丁基锂相似，异丁基锂参与的反应也应在给电子溶剂如乙醚、THF和二甲基乙烷(DME)中进行，目的是促进低阶有机锂的聚集。与三级多胺配体如HMPA、TMEDA或DABCO联合使用时，异丁基锂的活性更强。如s-BuLi/TMEDA配合物是一个高反应活性的锂化试剂，能有效地与惰性底物如苯、TMS和丙烯等作用发生脱质子反应 (
式1)。异丁基锂参与的杂原子化合物的锂化反应能获得很好的区域选择性，这是因为杂原子如氧、氮、硫、磷和卤素等能够通过诱导效应或共轭效应活化α-位或β-位的氢原子。如低温下异丁基锂参与的乙烯基硫醚、乙烯基氯或乙烯基硫酯的α-锂化反应 (
式2)。对于α-双取代的烯烃化合物，当α-取代基能够通过诱导效应或配位效应活化β-位氢原子时，在异丁基锂作用下能够特异性发生β-位锂化反应 (式3，
式4)。在式4中，烷氧基的分子内配位使得后续亲电取代反应能获得高度立体选择性。同样的，金属烷氧基化合物如t-BuOK，也能增强异丁基锂的金属化活性。特别是当N-甲基哌啶、N-甲基吡咯和三甲基胺作底物时，在s-BuLi/t-BuOK作用下能够特异性发生甲基上的锂化反应 (
式5)。通常，对于烯丙基或苄基杂原子化合物的锂化反应，使用正丁基锂就能完成。但对于惰性杂原子底物如烷基烯丙基醚和烯丙基硫醚的锂化反应，则需要在活性更高的异丁基锂作用下才能完成 (
式6)。对于含杂原子取代基的芳香化合物的锂化反应，异丁基锂同样能表现出邻位锂化活性，这在天然产物制备中是一条非常有效的形成C-C键的途径 (
式7)。同其它烷基锂试剂一样，异丁基锂同样能发生锂-卤交换反应、转移金属化反应以及消除反应 (
式8)。
式1)。异丁基锂参与的杂原子化合物的锂化反应能获得很好的区域选择性，这是因为杂原子如氧、氮、硫、磷和卤素等能够通过诱导效应或共轭效应活化α-位或β-位的氢原子。如低温下异丁基锂参与的乙烯基硫醚、乙烯基氯或乙烯基硫酯的α-锂化反应 (
式2)。对于α-双取代的烯烃化合物，当α-取代基能够通过诱导效应或配位效应活化β-位氢原子时，在异丁基锂作用下能够特异性发生β-位锂化反应 (式3，
式4)。在式4中，烷氧基的分子内配位使得后续亲电取代反应能获得高度立体选择性。同样的，金属烷氧基化合物如t-BuOK，也能增强异丁基锂的金属化活性。特别是当N-甲基哌啶、N-甲基吡咯和三甲基胺作底物时，在s-BuLi/t-BuOK作用下能够特异性发生甲基上的锂化反应 (
式5)。通常，对于烯丙基或苄基杂原子化合物的锂化反应，使用正丁基锂就能完成。但对于惰性杂原子底物如烷基烯丙基醚和烯丙基硫醚的锂化反应，则需要在活性更高的异丁基锂作用下才能完成 (
式6)。对于含杂原子取代基的芳香化合物的锂化反应，异丁基锂同样能表现出邻位锂化活性，这在天然产物制备中是一条非常有效的形成C-C键的途径 (
式7)。同其它烷基锂试剂一样，异丁基锂同样能发生锂-卤交换反应、转移金属化反应以及消除反应 (
式8)。
