N,N'-硫羰基二咪唑

N,N'-硫羰基二咪唑

CAS号:6160-65-2
英文名:1,1'-Thiocarbonyldiimidazole
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化合物简介
1,1’-Thiocarbonyldiimidazole can be used to deoxygenate carboxylic monosaccharide analogues.
基本信息
编号系统
物化性质
安全信息
生产方法及用途
生产方法
以硫光气和1-(三甲基硅基)咪唑为原料来制备 。
用途
1.用于生化合成反应中基团保护及蛋白质肽链的连接。 2.1,1' -硫碳酰二咪唑 (TCDI) 在有机合成中主要被用作硫羰基转移试剂,与具有活性氢的羟基或者氨基反应生成硫羰基衍生物。羟基生成的硫代羧酸酯可以发生去氧反应,邻二羟基生成的硫代碳酸酯可以发生Corey-Winter成烯反应。 TCDI分子中的硫代碳酰基受到咪唑的活化而具有非常高的硫代甲酰化反应活性。该试剂遇到具有活性氢的氨基后,可以释放出咪唑生成新的C-N键。二胺与TCDI发生反应生成环状的硫脲衍生物 (式1,
式2) 。如果底物分子是羟基-氨基化合物,则生成相应的杂环衍生物 。因为这些产物中的许多具有重要的生物学活性,或者用作手性衍生物的分离试剂 ,所以该反应具有相当重要的合成意义。 TCDI与羟基化合物反应可以方便地生成硫代甲酸酯化合物,与二羟基底物反应则生成环状硫代碳酸酯的衍生物。由于这些化合物的合成均在中性和非常温和的条件下进行,所以对许多其它官能团不产生明显的影响,具有很宽的应用范围。如果将该反应与金属锡氢化物还原剂连续使用,可以完成羟基的去氧反应 (
式3) 。硫代碳酸酯衍生物的去氧反应具有非常高度的选择性,立体位阻效应可能是主要的影响因素之一 (
式4) 。如果羟基的邻位有苯基硒取代,则直接生成烯烃化合物 (
式5) 。 TCDI与邻二羟基底物反应的重要应用是生成的五元环硫代碳酸酯衍生物可以进一步在亚磷酸三甲酯的作用下发生Corey-Winter成烯反应。虽然该反应一般在高温或者亚磷酸三甲酯的沸点温度下完成,但一般都给出非常满意的产率 (
式6) 。
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