化合物简介
Chiraphos是一种手性二膦化合物，用于有机金属化学当中作为配体。Chiraphos具有两种对映体形式： S，S和R，R。
基本信息
中文名称
((2R,3R)-丁烷-2,3-二基)双(二苯基膦)
英文名称
((2R,3R)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphane)
中文别名
(R,R)-手性膦、(2R,3R)-(+)-二(二苯基膦)丁烷
英文别名
(2R,3R)-2,3-Bis(diphenylphosphino)butan、bis(diphenylphosphino)-1,2-dimethylethane、(-)-(2S,3S)-bis(diphenylphosphino)butane、(R,R)-2,3-bis(diphenylphosphanyl)butane、R,R-Chiraphos、(2R,3R)-(+)-Bis(diphenylphosphino)butane (R,R)-CHIRAPHOS、(2R,3R)-(+)-2,3-BIS(DIPHENYL PHOSPHINO)BUTANE
CAS号
74839-84-2
分子式
C28H28P2
分子量
426.469
精确质量
426.167
PSA
27.18
LOGP
6.0292
编号系统
UNII
1T086B9Q1J
物化性质
沸点
529.2ºC at 760 mmHg
熔点
104-109ºC
闪点
291.2ºC
安全信息
安全说明
36/37/39-26-37/39
危险类别码
R36/37/38
危险品标志
Xi
生产方法及用途
用途
常用作烯烃 和酮 的不对称氢化、烯丙基烷基化 以及加氢芳基化反应 的配体。 不对称氢化 CHIRALPHOS多用来对多种不饱和官能团进行非对映选择性氢化。常通过对肉桂酸衍生物进行不对称加氢化反应来合成氨基酸,如L-多巴。首先通过(S,S)- CHIRAPHOS与过渡金属试剂(如铷、铑试剂或者[N(n-Bu)4] [Os(N)(CH2-SiM
e3)PhCl2])反应制取过渡金属复合物 ,并使用该类型复合物进行氢化,如(Z)-α-苯甲酰氨基肉桂酸的加氢反应 ,该反应定量进行,且光学纯度达到98% ee (式1,
表1)。另外,也可使用外消旋的CHIRAPHOS进行不对称氢化反应。 此外,CHIRAPHOS与铑、铷或钯形成的复合物还可用于酮类化合物的氢化反应 (
式2) 。 烯丙基烷基化 CHIRAPHOS 与过渡金属形成的复合物可使卤代物等发生烯丙基烷基化 ,该溴化物在钴与(–)-CHIRAPHOS所形成的催化剂作用下与烯丙基氯化镁反应而发生烷基化,产率为57% (
式3)。 烯烃的加氢芳基化 使用(S,S)-CHIRA- PHOS与钯的复合物也可催化烯烃(如降冰片烯与碘代芳香烃)的非对映选择性加氢芳香化,其产物的立体选择性主要取决于膦烷的结构 (
式4) 。 此外,CHIRAPHOS也曾用于烯丙基的氨基化反应,但是由于反应的选择性较低而没有得到广泛的应用 (
式5) 。
e3)PhCl2])反应制取过渡金属复合物 ,并使用该类型复合物进行氢化,如(Z)-α-苯甲酰氨基肉桂酸的加氢反应 ,该反应定量进行,且光学纯度达到98% ee (式1,
表1)。另外,也可使用外消旋的CHIRAPHOS进行不对称氢化反应。 此外,CHIRAPHOS与铑、铷或钯形成的复合物还可用于酮类化合物的氢化反应 (
式2) 。 烯丙基烷基化 CHIRAPHOS 与过渡金属形成的复合物可使卤代物等发生烯丙基烷基化 ,该溴化物在钴与(–)-CHIRAPHOS所形成的催化剂作用下与烯丙基氯化镁反应而发生烷基化,产率为57% (
式3)。 烯烃的加氢芳基化 使用(S,S)-CHIRA- PHOS与钯的复合物也可催化烯烃(如降冰片烯与碘代芳香烃)的非对映选择性加氢芳香化,其产物的立体选择性主要取决于膦烷的结构 (
式4) 。 此外,CHIRAPHOS也曾用于烯丙基的氨基化反应,但是由于反应的选择性较低而没有得到广泛的应用 (
式5) 。
