化合物简介
甲基锂是一个有机锂试剂，化学式为CH3Li。这种s区的有机金属化合物无论在固体或溶液中都是低聚态。这种高活性的化合物经常用于合成醚，并用于有机合成和有机金属化学。涉及到它的反应需要在无水条件下进行，因为它与水剧烈反应。氧气和二氧化碳也不能与它共存。因此甲基锂使用前通常不事先制备，但可以溶解在各种醚溶液中储存。
基本信息
中文名称
甲基锂
英文名称
methyllithium
中文别名
英文别名
methyllitium、Methyl lithium、MeLi、lithium,carbanide、lithium carbanide、Methyllithium solution、Lithium methide、Lithium,methyl、Lithium methanide
CAS号
917-54-4
分子式
CH3Li
分子量
21.9755
精确质量
22.0395
PSA
0.0
LOGP
0.5838
编号系统
EINECS号
213-026-4
物化性质
外观与性状
无色固体
密度
0.85g/mLat 20°C
沸点
35ºC
熔点
70-71ºC
闪点
5°F
储存条件
2-8ºC
蒸汽密度
3 (vs air)
安全信息
安全说明
S16-S26-S36/37/39-S45-S43-S30-S60
WGK Germany
2
危险类别码
R12; R14/15; R17; R19; R22; R34
危险品运输编码
UN 3399 4.3/PG 1
危险类别
4.3
包装等级
I
危险品标志
F+; C
危险标志
GHS02, GHS05, GHS07
信号词
Danger
危险性描述
H225; H250; H260; H302; H314; H336
补充危害声明
可能生成爆炸性的过氧化物，反复接触可能会引起皮肤干燥或开裂。
危险性防范说明
P210; P222; P223; P231 + P232; P370 + P378; P422
生产方法及用途
生产方法
在一个装有磁力搅拌器，气体导入管和干冰冷凝管的1刃的三颈瓶中，放入800毫升无水乙醚和托克(2.3克原子)锉丝，在连续搅拌下4一5小时内向反应瓶内蒸入100克(1.05摩尔)嗅甲烷，然后将此混合物搅拌1小时。在氮气流中放置过夜以使不溶物沉淀，在氮气中将上层清液转移到干燥的有橡皮盖的贮液管或容器中
用途
用途碱性试剂和还原剂。用于丙二烯合成。a一轻酮转变成顺式二醇，从梭酸制酮。分解醋酸醋。使烯醇乙酸醋成烯醇负离子制a一溴代酮或a，一不饱和酮。合成螺戊烷。从丫一酮酸醋制日一二酮。与日、丫一不饱和酸反应成醋a芳香醛酮的甲基化一还.原。烯基砜的锉化。甲基锂可以对多种官能团进行甲基化，可以脱除保护基团，合成其它甲基化有机金属试剂，可以作为碱以及还原过渡金属等。溶剂和卤素对用到非溶剂化的甲基锂的反应有很大的影响。加成反应与甲基格氏试剂相比，甲基锂与环烃、杂环以及脂肪族化合物的1,2-加成反应有不同的选择性。与酮的亲核加成由于螯合反应而有高的非对映选择性 (
式1)。另外，这个反应的立体选择性也受其它一些Lewis酸的影响。把有机锂转化为有机钛、有机铈或者有机锌后会提高其立体选择性。例如，将甲基锂转化为手性钛与苯甲醛发生1,2-加成，产物ee值达到99% (
式2)。用酸和酯作用经常会得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷处理这个反应将会得到更好的结果。对于用烷氧羰基和苯甲酰基保护的二级酰肼来说，甲基锂是一个很好的脱酰基试剂。将甲基锂与溴化锂共同与甲硅烷基酮在
0 oC作用，会高立体选择性地得到甲硅烷基烯醇醚 (
式3)。腈、亚胺以及唑烷都可以作为碳氮不饱和键的1,2-加成的底物。例如，在异丙基苯/THF中，甲基锂与保护的氰醇加成，水解后得到很高产率的甲基甾族酮。而四嗪、吡嗪等芳香杂环的加成反应就很难进行。芳香亚胺可以在具有C
2 对称性的三级二胺的催化下，与甲基锂发生对映选择性的加成 (
式4)。其它反应 甲基锂可以与邻烯丙基苯甲酰胺成环生成萘酚衍生物 (
式5)。甲基锂使环丙基衍生物的偕二溴化物发生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基锂还可以与偕二溴代环丁烷作用，脱除溴重排得到亚烷基环丙烷 (
式6)。
式1)。另外，这个反应的立体选择性也受其它一些Lewis酸的影响。把有机锂转化为有机钛、有机铈或者有机锌后会提高其立体选择性。例如，将甲基锂转化为手性钛与苯甲醛发生1,2-加成，产物ee值达到99% (
式2)。用酸和酯作用经常会得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷处理这个反应将会得到更好的结果。对于用烷氧羰基和苯甲酰基保护的二级酰肼来说，甲基锂是一个很好的脱酰基试剂。将甲基锂与溴化锂共同与甲硅烷基酮在
0 oC作用，会高立体选择性地得到甲硅烷基烯醇醚 (
式3)。腈、亚胺以及唑烷都可以作为碳氮不饱和键的1,2-加成的底物。例如，在异丙基苯/THF中，甲基锂与保护的氰醇加成，水解后得到很高产率的甲基甾族酮。而四嗪、吡嗪等芳香杂环的加成反应就很难进行。芳香亚胺可以在具有C
2 对称性的三级二胺的催化下，与甲基锂发生对映选择性的加成 (
式4)。其它反应 甲基锂可以与邻烯丙基苯甲酰胺成环生成萘酚衍生物 (
式5)。甲基锂使环丙基衍生物的偕二溴化物发生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基锂还可以与偕二溴代环丁烷作用，脱除溴重排得到亚烷基环丙烷 (
式6)。
合成路线
共找到1432条合成路线 >上游原料
共找到20个上游原料 >