基本信息
中文名称
(1,3-二氧戊环-2-基)甲基三苯基溴化瞵
英文名称
(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide
中文别名
溴代乙醛缩乙二醇三苯基膦盐、(1,3-二恶烷-2-甲基)、(1,3-二氧环戊基-2-甲基)三苯基溴化膦、溴代乙醇缩乙二醇三苯基磷盐
英文别名
1,3-dioxolan-2-ylmethyl(triphenyl)phosphanium,bromide、((1,3-Dioxolan-2-yl)methyl)triphenylphosphonium bromide、(1,3-Dioxolan-2-yl)methyltriphenylphosphonium Bromide
CAS号
52509-14-5
分子式
C22H22BrO2P
分子量
429.287
精确质量
428.054
PSA
32.05
LOGP
0.3574
编号系统
MDL号
MFCD00011966
物化性质
熔点
193-195°C(lit.)
稳定性
Stable at room temperature in closed containers under normal storage and handling conditions.
储存条件
Keep container closed when not in use. Store in a tightly closed container. Store in a cool, dry, well-ventilated area away from incompatible substances. Store protected from moisture.
安全信息
安全说明
S26-S37/39
危险类别码
R20/21/22; R36/37/38
WGK Germany
3
海关编码
29329970
危险品标志
Xn
信号词
Warning
危险性描述
H302 + H312 + H332; H315; H319; H335
危险性防范说明
P261; P280; P305 + P351 + P338
危险标志
GHS07
生产方法及用途
生产方法
通过三苯基膦与2-溴甲基-1,3-二氧杂环戊烷在10
0 oC反应36 h制备而成。
0 oC反应36 h制备而成。
用途
溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦是用于形成碳骨架的试剂。它可以产生“不稳定”磷叶立德，用于Wittig烷基化反应，可以用来通过醛合成α,β-不饱和醛等。与含羰基化合物的反应该膦盐可以与碱反应生成(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦，这一磷叶立德与醛反应得到α,β-不饱和的乙二醇缩醛，酸水解即得相应的醛 (
式1)，所得到的缩醛产物中双键的立体化学受碱或溶剂的影响较大。在氢化钠的DMSO溶液中，式2与溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦反应，得到Z-和E-缩醛产物的比例为3:1；当该体系加入THF时，Z-和E-产物的比例可达7:1 (
式2)。在氢化钠的THF-HMPA溶液中反应时，主要得Z-构型产物 (
式3)。由于酸催化水解的同时发生异构化，因此得到的α,β-不饱和醛主要是E式构型。在THF中，使用该膦盐与叔丁基钾反应原位生成的磷叶立德与醛反应，然后在酸作用下水解，已成为合成比原有碳架多两个碳原子的α,β-不饱和醛的最常用方法之一 (式4，
式5)。苄醇等活泼醇可使用该膦盐与二氧化锰和有机碱MTBD的混合物在THF中直接进行氧化- Wittig反应，继而用酸水解，得到高产率的α,β-不饱和醛 (
式6)，由于水解过程中的异构化作用，最终产物主要为稳定的E式构型。该膦盐与碱形成的叶立德和酮的反应性通常较低。
式1)，所得到的缩醛产物中双键的立体化学受碱或溶剂的影响较大。在氢化钠的DMSO溶液中，式2与溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦反应，得到Z-和E-缩醛产物的比例为3:1；当该体系加入THF时，Z-和E-产物的比例可达7:1 (
式2)。在氢化钠的THF-HMPA溶液中反应时，主要得Z-构型产物 (
式3)。由于酸催化水解的同时发生异构化，因此得到的α,β-不饱和醛主要是E式构型。在THF中，使用该膦盐与叔丁基钾反应原位生成的磷叶立德与醛反应，然后在酸作用下水解，已成为合成比原有碳架多两个碳原子的α,β-不饱和醛的最常用方法之一 (式4，
式5)。苄醇等活泼醇可使用该膦盐与二氧化锰和有机碱MTBD的混合物在THF中直接进行氧化- Wittig反应，继而用酸水解，得到高产率的α,β-不饱和醛 (
式6)，由于水解过程中的异构化作用，最终产物主要为稳定的E式构型。该膦盐与碱形成的叶立德和酮的反应性通常较低。
海关数据
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