化合物简介
苯基硼酸（化学式：PhB(OH)2）是一种烷基硼酸，由硼酸中的一个羟基为苯基所替换而得到。
基本信息
中文名称
苯硼酸
英文名称
phenylboronic acid
中文别名
苯基硼酸、苯基代硼酸,苯基硼酸、苯基代硼酸
英文别名
Boronic acid,phenyl、Phenylboronic acid、Dihydroxyphenylborane、Boronic acid, phenyl-、benzene boronic acid、Phenylboric acid、Borophenylic acid、Boric acid,phenyl、Phenylboronicacid、Phenyldihydroxyborane
CAS号
98-80-6
分子式
C6H7BO2
分子量
121.93
精确质量
122.054
PSA
40.46
LOGP
-0.6336
编号系统
EINECS号
202-701-9
MDL号
MFCD00002103
物化性质
外观与性状
白色至灰白色固体
密度
1.13g/cm3
沸点
265.9ºC at 760mmHg
熔点
216-219°C(lit.)
闪点
114.6ºC
折射率
1.534
水溶解性
10 g/L (20 ºC)
储存条件
通风低温干燥,与库房食品原料分开存放
安全信息
RTECS号
CY8575000
安全说明
S22-S24/25-S36/37/39-S26
WGK Germany
3
危险类别码
R22; R36/37/38
海关编码
2942000000
危险品标志
Xn
危险标志
GHS07
危险性描述
H302
信号词
Warning
生产方法及用途
生产方法
1. 在1小时内,将0.25摩尔苯基溴化镁(大约1摩尔溶液)加到58克(0.25摩尔)硼酸正丁酯溶于100毫升纯乙醚的溶液中。反应期间溶液用机械搅拌和固体二氧化碳和丙酮浴冷却,使内部温度保持在一70℃至一75℃之间。当格氏试剂滴进反应液时,立即形成白色沉淀,沉淀慢慢又溶解。格氏试剂加完后,继续搅拌反应混合物(在一75℃)至沉淀全部溶解。生成的桔黄色溶液在冷水浴中慢慢升温至0℃(最好过夜)。在剧烈搅拌下,将反应混合物慢侵加到150毫升冷的10%硫酸中,分出乙醚层。水层用2份100毫升乙醚萃取。合并原来的乙醚层和乙醚萃取液,在蒸汽浴上蒸去乙醚。残留液中含苯基硼酸和正丁醇,用氢氧化钾溶液处理,至溶液明显呈碱性。加入足够的水,使得在醇层下面形成约150毫升的水层。在减压下温和加热<不超过45℃),水汽蒸馏蒸出正丁醇,按需要经常慢慢加些温热水,继续蒸馏至无正丁醇馏出为止。最后有少量联苯被蒸出,而蒸馏瓶中的水层则分离出少量粘性固体。 残留液中加入硫酸酸化,至刚果红试纸变色,稀释(如果需要)至150一200毫升。不用分出沉淀,在继续搅拌下将混合物加热至沸腾,短时间后晶体完全融化,成为重的不溶的棕色油层。倾出水层,使之经过折叠滤纸。油层用几份20毫升沸水提取,趁热过滤提取液,与原来的水层合并,冷却后结晶出白色针状的苯基硼酸。产品干燥后重14一17克(50-60%),不再精制,用毛细管测得熔点 214一216℃(校正)。从母液中还可回收1一2克不纯的产品。当大量制备时用更浓的格氏试剂溶液,产率则要低点(42-47%)。 用相似的方法可以制得对甲苯基硼酸、对甲氧基硼酸等。
2.实验室可以通过苯基格氏试剂和硼酸三酯反应来制备。
2.实验室可以通过苯基格氏试剂和硼酸三酯反应来制备。
用途
苯基硼酸是一种化学实验室常备的化学试剂。它很容易和二醇或者二胺等化合物形成环状的硼酸酯 (
式1)。X = Y = O时,形成酯的能力是n =
3 >2 > 4。顺式的环状二醇能够与苯基硼酸形成1:1的硼酸酯,而反式的环状二醇则形成1:2的多聚酯。此性质可以用于cis- 和trans- 二醇的分离 (
式2) 。 苯基硼酸很容易和二醇或者二胺发生反应,而且极易离去。所以,它们常常被用作二醇或二胺类化合物的保护基 。该保护基在羟基的酯化、甲基化和硅醚化等反应中都比较稳定。 苯基硼酸参与的一个重要反应是Suzuki反应。在碱性条件和Pd配合物的催化下,苯基硼酸可以与Vinyl-X (X = Br, OTf) ,Ar-X (X = Cl , Br, I, OTf) 发生偶联反应 (
式3)。作为芳基化的重要方法,Suzuki反应在一些天然产物的全合成中得到了广泛的应用 (
式4) 。苯基硼酸也常常用作一种标准的反应物来说明不同催化剂在Suzuki反应中的优劣。 在Cu(OAc)2的催化下,苯基硼酸能够发生C-N键或C-O键的生成反应 (
式5) ,得到芳香胺、N-芳基取代杂环化合物 (
式6) 或者二芳基醚等。使用弱碱在室温下就能使该反应顺利进行,这对经典的Ulmmann芳基化反应和Goldberg反应是一个显著的改进。 在金属Rh和手性磷配体的催化下,有机硼酸可以和α,β-不饱和羰基化合物发生1,4-不对称加成反应。同有机金属化合物相比,有机硼酸不仅反应条件更加温和,而且具有更高的区域选择性和对映体选择性 (式7,
式8) 。
式1)。X = Y = O时,形成酯的能力是n =
3 >2 > 4。顺式的环状二醇能够与苯基硼酸形成1:1的硼酸酯,而反式的环状二醇则形成1:2的多聚酯。此性质可以用于cis- 和trans- 二醇的分离 (
式2) 。 苯基硼酸很容易和二醇或者二胺发生反应,而且极易离去。所以,它们常常被用作二醇或二胺类化合物的保护基 。该保护基在羟基的酯化、甲基化和硅醚化等反应中都比较稳定。 苯基硼酸参与的一个重要反应是Suzuki反应。在碱性条件和Pd配合物的催化下,苯基硼酸可以与Vinyl-X (X = Br, OTf) ,Ar-X (X = Cl , Br, I, OTf) 发生偶联反应 (
式3)。作为芳基化的重要方法,Suzuki反应在一些天然产物的全合成中得到了广泛的应用 (
式4) 。苯基硼酸也常常用作一种标准的反应物来说明不同催化剂在Suzuki反应中的优劣。 在Cu(OAc)2的催化下,苯基硼酸能够发生C-N键或C-O键的生成反应 (
式5) ,得到芳香胺、N-芳基取代杂环化合物 (
式6) 或者二芳基醚等。使用弱碱在室温下就能使该反应顺利进行,这对经典的Ulmmann芳基化反应和Goldberg反应是一个显著的改进。 在金属Rh和手性磷配体的催化下,有机硼酸可以和α,β-不饱和羰基化合物发生1,4-不对称加成反应。同有机金属化合物相比,有机硼酸不仅反应条件更加温和,而且具有更高的区域选择性和对映体选择性 (式7,
式8) 。
合成路线
共找到3465条合成路线 >海关数据
共找到8个国家海关数据 >上游原料
共找到76个上游原料 >