化合物简介
六甲基磷酰胺（HMPA）为无色液体，是一个常见的含磷非质子极性溶剂。
基本信息
中文名称
六甲基磷酰三胺
英文名称
hexamethylphosphoric triamide
中文别名
六甲基磷酸三胺、六甲磷酰三胺(HMPA)、磷酰三(二甲胺)、六甲磷酰三胺、三(二甲氨基)氧膦
英文别名
hexamethyl、HMPTA、hempa、HPT、hexamethylphosphoric triamide、HEXAMETAPOL、hexamethylphosphoric acid triamide、Hexamethylphosphoramide、ENT 50,882、HEMPA、HMPA、tris(dimethylamino)phosphine oxide、PO(NMe2)3 (hexamethylphosphorous triamide)、N,N,N\',N\',N\'\',N\'\'-hexamethyl-phosphoric triamide、Phosphoric triamide, hexamethyl-、hexamethyl-phosphoric triamide
CAS号
680-31-9
分子式
C6H18N3OP
分子量
179.2
精确质量
179.119
PSA
36.6
LOGP
0.7793
编号系统
EINECS号
211-653-8
MDL号
MFCD00008303
物化性质
外观与性状
透明无色至淡琥珀色液体
密度
1.03g/mLat 25°C(lit.)
沸点
230-232°C740mm Hg(lit.)
熔点
7°C(lit.)
凝固点
7℃
闪点
222°F
折射率
n20/D 1.459(lit.)
水溶解性
Miscible
稳定性
Stable. Incompatible with strong acids, strong oxidizing agents.
蒸汽密度
6.18 (vs air)
蒸汽压
0.07 mm Hg ( 25 °C)
安全信息
RTECS号
TD0875000
安全说明
S53-S45
危险类别码
R45; R46
WGK Germany
3
危险品运输编码
2810
危险类别
6.1(b)
包装等级
III
危险品标志
T
信号词
Danger
危险性防范说明
P201; P308 + P313
危险性描述
H340; H350
危险标志
GHS08
生产方法及用途
生产方法
由二甲胺与碱氯氧磷反应而得。将二甲胺和三氯氧磷在溶剂三氧乙烯中反应,温度控制在40-60℃,反应时加入氨作为缚酸剂,与生成的氯化氢作用成为氯化铵沉淀。反应结束后,过滤。滤液回收三氯乙烯后用碱处理,再进行蒸馏,收集113-118℃(2.0kPa)馏分即得六甲基磷酰三胺。清华紫光集团总公司与生产厂合作开发无溶剂法新工艺产品纯度达99.2以上。工业品六甲基磷酰三胺为无色或淡黄色透明液体。催化剂级含量≥99.5%,一级品≥99.0%,二级品≥98.0%。原料消耗定额:二甲胺2410kg/t、二氯氧磷1610kg/t、液氨430kg/t。 精制方法:与氧化钙一起回流24小时后,在金属钠存在下于0.133Pa压力下蒸馏精制。
用途
1.该品是聚氯乙烯的耐候溶剂和优良的极性溶剂,对农用薄膜的耐低温防老化具有显著效果;它是一种多功能的对质子惰性的高沸点极性溶剂,作为高分子合成的溶剂如聚苯硫醚、芳香族聚酰胺的合成具有特殊效果,该品作为丙烯本体聚合的助催化剂,在乙丙橡胶中添加该品,可以提高弹体和耐油性。六甲基磷酰三胺还用作气相色谱固定液、紫光抑制剂、火箭燃料降低冰点添加剂、化学灭菌剂。
2.六甲基磷酰三胺 (HMPA) 在有机合成中主要被用作一个非质子的偶极溶剂或者作为有机反应的共溶剂。与其它同类型的溶剂比较,例如:DMF、DMSO、 HMPU等,HMPA在金属离子参与的反应中得到更广泛的应用。 HMPA经常被用于活性甲基或者亚甲基烷基化反应的共溶剂。它不仅对活性甲基或者亚甲基被强碱夺取质子后生成的碳负离子盐有较大的溶解度,而且可以使碳负离子盐更加稳定,因此可能得到更好的收率 (
式1) 。末端炔烃的烷基化反应也可以通过使用HMPA而受益 (
式2) 。 在羟醛缩合反应中,首先是羰基在碱性试剂作用下生成烯醇盐中间体 。羰基在生成烯醇硅醚反应中也是首先生成烯醇盐中间体 (
式3) 。这些反应中间体均可以通过使用HMPA作为共溶剂得到稳定,因此提高反应的收率。甚至在醇羟基的烷基化反应使用HMPA作为共溶剂也能够改善反应的结果 。 在Wittig反应中使用HMPA作为共溶剂的方法已经得到普遍的应用,许多不能进行的反应在此条件下也可以顺利完成 (
式4) 。 有时甚至可以推测,只要金属离子参与的反应需要进行条件改善时,均可以采用DMPU作为共溶剂来做进一步的尝试。例如:在SmI2促进的一些反应中使用HMPA作为共溶剂已经成为一种习惯用法 (
式5) 。
2.六甲基磷酰三胺 (HMPA) 在有机合成中主要被用作一个非质子的偶极溶剂或者作为有机反应的共溶剂。与其它同类型的溶剂比较,例如:DMF、DMSO、 HMPU等,HMPA在金属离子参与的反应中得到更广泛的应用。 HMPA经常被用于活性甲基或者亚甲基烷基化反应的共溶剂。它不仅对活性甲基或者亚甲基被强碱夺取质子后生成的碳负离子盐有较大的溶解度,而且可以使碳负离子盐更加稳定,因此可能得到更好的收率 (
式1) 。末端炔烃的烷基化反应也可以通过使用HMPA而受益 (
式2) 。 在羟醛缩合反应中,首先是羰基在碱性试剂作用下生成烯醇盐中间体 。羰基在生成烯醇硅醚反应中也是首先生成烯醇盐中间体 (
式3) 。这些反应中间体均可以通过使用HMPA作为共溶剂得到稳定,因此提高反应的收率。甚至在醇羟基的烷基化反应使用HMPA作为共溶剂也能够改善反应的结果 。 在Wittig反应中使用HMPA作为共溶剂的方法已经得到普遍的应用,许多不能进行的反应在此条件下也可以顺利完成 (
式4) 。 有时甚至可以推测,只要金属离子参与的反应需要进行条件改善时,均可以采用DMPU作为共溶剂来做进一步的尝试。例如:在SmI2促进的一些反应中使用HMPA作为共溶剂已经成为一种习惯用法 (
式5) 。
合成路线
共找到104条合成路线 >上游原料
共找到25个上游原料 >