化合物简介
五氯化磷（化学式：PCl5）是一种无机化合物。它是最重要的磷氯化物之一，其它的还有三氯化磷和三氯氧磷。它是一种无色、具有吸湿性的固体，主要用作氯化剂，在不同条件下可有不同的结构。
基本信息
中文名称
五氯化磷
英文名称
phosphorus pentachloride
中文别名
氯化磷(V)、氯化磷(Ⅴ)
英文别名
Phosphorus pentachloride、Phosphorus(V) Chloride、pentachloro-λ<sup>5</sup>-phosphane
CAS号
10026-13-8
分子式
Cl5P
分子量
208.239
精确质量
205.818
PSA
13.59
LOGP
4.3087
编号系统
EINECS号
233-060-3
RTECS号
TB6125000
MDL号
MFCD00011439
PubChem号
24849700
物化性质
外观与性状
淡黄色粒状的粉末
密度
1.6
沸点
160 °C
熔点
179-181°C (subl.)
闪点
none
水溶解性
decomposes
储存条件
库房通风低温干燥,与碱类、氧化剂、有机物、易燃物分开存放
安全信息
RTECS号
TB6125000
安全说明
S26-S36/37/39-S45-S7/8
WGK Germany
3
危险类别码
R14; R22; R26; R34; R48/20
海关编码
2812104500
危险品运输编码
UN 1806 8/PG 2
危险类别
8
包装等级
II
危险品标志
T+
危险性防范说明
P260; P280; P301 + P312 + P330; P303 + P361 + P353; P304 + P340 + P310; P305 + P351 + P338
危险标志
GHS05, GHS06, GHS08
信号词
Danger
补充危害声明
与水接触释放出有毒气体，遇水反应剧烈。
危险性描述
H302; H314; H330; H373
生产方法及用途
生产方法
1.氯化法 将液氯汽化，通入氯气干燥塔脱水而成干燥的氯气，把干燥的氯气通入反应器中与三氯化磷液体进行氯化反应，氯气需一直通至由溶液经糊状再转变成完全干燥的结晶产品为止，即得五氯化磷成品。其PCI3+C12→PCI5可通入二氧化碳气体将残余氯气排出，再加以回收。
2.反应装置是一只磨口的三颈圆底烧瓶，中间安装有滴液漏斗，两边各安装进气管和出气管。从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器用)进入烧瓶中，出气管口应连上干燥管。向烧瓶中通入氯气，使全部仪器充满氯气后，从滴液漏斗将三氯化磷滴入，滴加速度应稍快，约每分钟一滴(否则滴管口上会被生成的五氯化磷堵住)。边通氯气边滴加三氯化磷，三氯化磷加完后再继续通氯气5min。静置半小时，使反应完全。产品装入磨口玻璃瓶中。
2.反应装置是一只磨口的三颈圆底烧瓶，中间安装有滴液漏斗，两边各安装进气管和出气管。从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器用)进入烧瓶中，出气管口应连上干燥管。向烧瓶中通入氯气，使全部仪器充满氯气后，从滴液漏斗将三氯化磷滴入，滴加速度应稍快，约每分钟一滴(否则滴管口上会被生成的五氯化磷堵住)。边通氯气边滴加三氯化磷，三氯化磷加完后再继续通氯气5min。静置半小时，使反应完全。产品装入磨口玻璃瓶中。
用途
在有机合成中用作氯化剂，催化剂。是生产医药、染料、化学纤维的原料，也是生产氯化磷腈、磷酰氯的原料。五氯化磷主要用作醇、羧酸、酰胺、醛酮、烯醇的氯代化试剂以及Beckmann重排试剂。转化醇和酚为氯化物五氯化磷可把醇和酚 (ROH/ArOH) 氯代成氯化物，对于二级醇可得到构象翻转的产物 (
式1)。在五氯化磷的作用下，吡啶环上3-位酚羟基氯代化为氯代吡啶 (
式2)。由羧酸制备酰氯利用五氯化磷与羧酸反应可以制备酰氯 (
式3)。在有机溶剂如苯、醚中，羧酸和五氯化磷反应制备酰氯，如果产物能从反应混合物中直接重结晶或蒸馏出来，则该方法是十分方便的 (
式4)。由醛、酮和酯制备偕二氯化合物在五氯化磷的作用下，酮和醛可转化为偕二氯化合物 (
式5)。酯在α-位有强吸电子基团的衍生物时，也可以得到相应的偕二氯化合物。由烯醇制备乙烯基氯代物五氯化磷可与能形成烯醇的环状或者非环状的羰基化合物反应得到乙烯基氯代物 (
式6)。将有机磷酸转化为磷酰氯五氯化磷和有机磷酸作用可以制备相应磷酰二氯 (
式7), 这种磷酰二氯是非常有用的活性中间体，可以用来合成其它含磷化合物。合成杂环化合物五氯化磷能催化杂环化合物的环化 (式8，
式9)。用作氯化剂、催化剂、脱水剂。
式1)。在五氯化磷的作用下，吡啶环上3-位酚羟基氯代化为氯代吡啶 (
式2)。由羧酸制备酰氯利用五氯化磷与羧酸反应可以制备酰氯 (
式3)。在有机溶剂如苯、醚中，羧酸和五氯化磷反应制备酰氯，如果产物能从反应混合物中直接重结晶或蒸馏出来，则该方法是十分方便的 (
式4)。由醛、酮和酯制备偕二氯化合物在五氯化磷的作用下，酮和醛可转化为偕二氯化合物 (
式5)。酯在α-位有强吸电子基团的衍生物时，也可以得到相应的偕二氯化合物。由烯醇制备乙烯基氯代物五氯化磷可与能形成烯醇的环状或者非环状的羰基化合物反应得到乙烯基氯代物 (
式6)。将有机磷酸转化为磷酰氯五氯化磷和有机磷酸作用可以制备相应磷酰二氯 (
式7), 这种磷酰二氯是非常有用的活性中间体，可以用来合成其它含磷化合物。合成杂环化合物五氯化磷能催化杂环化合物的环化 (式8，
式9)。用作氯化剂、催化剂、脱水剂。
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