化合物简介
1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）化学式为C9H16N2，是一个有位阻的脒类，具碱性。它在有机合成中用作催化剂、配体及非亲核性碱。 DBU可被从一种名为Niphates digitalis的海绵中分离出来，因此也被视为一种生物碱。 DBU可以作为环氧树酯的固化剂；亦可于合成头胞菌素时作为保护剂；富勒烯-C60的纯化中也使用DBU（DBU与C70或更多碳数的富勒烯类化合物反应，但不与C60作用）；合成聚氨酯时亦使用DBU作为催化剂。DBU在脂环族及脂肪族异氰酸酯的反应中也常被用作催化剂。
基本信息
中文名称
1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯
英文名称
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
中文别名
1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,8-二氮杂双、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7、二氮杂二环,1,5-二氮杂二环[5.4.0]十一-5-烯
英文别名
2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine
CAS号
6674-22-2
分子式
C9H16N2
分子量
152.237
精确质量
152.131
PSA
15.6
LOGP
1.0381
编号系统
MDL号
MFCD00006930
物化性质
外观与性状
淡黄色液体
密度
1.019g/mLat 20°C(lit.)
沸点
80-83°C0.6mm Hg(lit.)
熔点
-70 °C
闪点
>230°F
折射率
n20/D 1.523
水溶解性
soluble
稳定性
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents, acids, acid chlorides, acid anhydrides.
储存条件
Store at R.T.
蒸汽压
5.3 mm Hg ( 37.7 °C)
安全信息
安全说明
S26-S36/37/39-S45-S61
WGK Germany
2
危险类别码
R22; R35; R52/53
危险品运输编码
UN 3267 8/PG 2
海关编码
29339930
危险类别
8
包装等级
II
危险品标志
C
生产方法及用途
生产方法
己内酰胺与丙烯腈在合适的条件下进行氰丙基化反应,进行加氢反应,然后在大分子阳离子交换树脂存在下生成二环脒。
(1)氰丙基化 己内酰胺与丙烯氰反应,在合适的反应条件下可以顺利地进行氰丙基化,生成N-(2-氰丙基)-己内酰胺:
(2)加氢 在催化剂作用下,N-(2-氰丙基)-己内酰胺加氢生成N-(2-氨丙基)-己内酰胺:
(3)脱水 在大孔隙阳离子交换树脂存在下,N-(2-氨丙基)-己内酰胺脱水,生成二环脒。
(1)氰丙基化 己内酰胺与丙烯氰反应,在合适的反应条件下可以顺利地进行氰丙基化,生成N-(2-氰丙基)-己内酰胺:
(2)加氢 在催化剂作用下,N-(2-氰丙基)-己内酰胺加氢生成N-(2-氨丙基)-己内酰胺:
(3)脱水 在大孔隙阳离子交换树脂存在下,N-(2-氨丙基)-己内酰胺脱水,生成二环脒。
用途
1.用作环氧树脂的中温固化剂,参考用量8～10质量份,适用期长,数小时内不凝胶,固化条件80℃/2h+120℃/2h+150℃/3h。固化物具有良好的湿热性、电绝缘性和机械性能,热变形温度155℃。也可用作其他固化剂的固化促进剂。
2.DBU,作为一个公认的立体禁阻的非亲核性碱,其参与的有机反应已经获得了人们的普遍认知,如典型的诱导脱氢卤化的反应。然而,近年来研究发现表明,DBU也能作为一个有效的亲核性碱参与反应,如对卤代物具有强烈的亲核活性。因此,在这里我们要回顾的就是这一类非常意外的DBU参与亲核进攻的反应。 在DBU参与的许多反应中,都涉及了DBU对α,β-不饱和体系的亲核进攻,进而形成ε-己内酰胺衍生物。在Baylis-Hillman反应中,DBU相比其它胺催化剂具有更高的催化活性,因为它在反应中具有更好的稳定性,并且能够加速反应进行 (
式1) 。 在将一级或二级硝基烷烃转换为醛或酮的反应中,DBU/乙腈体系相比原始的强酸体系表现出了非常特殊的诱导活性,能够在一级硝基化合物存在下,高产率、高化学选择性和区域选择性地将二级硝基化合物转换为酮 (
式2) 。 在DBU的诱导或催化下,二氧化碳能够与2-氨基苯乙腈温和反应生成药物中间体喹唑啉衍生物 (
式3) ,这也为化学固定二氧化碳提供了一种新的方法。 近年来,DBU作为一个亲核性催化剂,能够实现非毒性底物如二甲基碳酸盐或二苯基碳酸盐对含N、O、S原子底物的亲核取代反应,为含杂原子底物的甲基化或苯基化反应提供了一种环境友好的方法 (
式4) 。 DBU还能在回流甲醇中温和实现咔唑、吲哚和硝基苯胺底物的N-乙酰基或N-苯基的断裂反应 (
式5) ,反应在乙腈中或微波辐射下也能进行。 DBU在药物合成中表现出了重要用途,如在无水乙腈中实现底物的螺环化反应 (
式6) 。
2.DBU,作为一个公认的立体禁阻的非亲核性碱,其参与的有机反应已经获得了人们的普遍认知,如典型的诱导脱氢卤化的反应。然而,近年来研究发现表明,DBU也能作为一个有效的亲核性碱参与反应,如对卤代物具有强烈的亲核活性。因此,在这里我们要回顾的就是这一类非常意外的DBU参与亲核进攻的反应。 在DBU参与的许多反应中,都涉及了DBU对α,β-不饱和体系的亲核进攻,进而形成ε-己内酰胺衍生物。在Baylis-Hillman反应中,DBU相比其它胺催化剂具有更高的催化活性,因为它在反应中具有更好的稳定性,并且能够加速反应进行 (
式1) 。 在将一级或二级硝基烷烃转换为醛或酮的反应中,DBU/乙腈体系相比原始的强酸体系表现出了非常特殊的诱导活性,能够在一级硝基化合物存在下,高产率、高化学选择性和区域选择性地将二级硝基化合物转换为酮 (
式2) 。 在DBU的诱导或催化下,二氧化碳能够与2-氨基苯乙腈温和反应生成药物中间体喹唑啉衍生物 (
式3) ,这也为化学固定二氧化碳提供了一种新的方法。 近年来,DBU作为一个亲核性催化剂,能够实现非毒性底物如二甲基碳酸盐或二苯基碳酸盐对含N、O、S原子底物的亲核取代反应,为含杂原子底物的甲基化或苯基化反应提供了一种环境友好的方法 (
式4) 。 DBU还能在回流甲醇中温和实现咔唑、吲哚和硝基苯胺底物的N-乙酰基或N-苯基的断裂反应 (
式5) ,反应在乙腈中或微波辐射下也能进行。 DBU在药物合成中表现出了重要用途,如在无水乙腈中实现底物的螺环化反应 (
式6) 。
合成路线
共找到44条合成路线 >上游原料
共找到10个上游原料 >