基本信息
中文名称
间氯过氧苯甲酸
英文名称
3-chloroperbenzoic acid
中文别名
3-氯过氧苯甲酸、间氯过、3-氯過氧基苯甲酸、过氧化-3-氯苯甲酸、3-氯过氧化苯甲酸、过氧化间氯苯甲酸
英文别名
3-Chloroperoxybenzoic acid、Benzenecarboperoxoic acid, 3-chloro-、3-chlorobenzenecarboperoxoic acid
CAS号
937-14-4
分子式
C7H5ClO3
分子量
172.566
精确质量
171.993
PSA
46.53
LOGP
1.9698
编号系统
EINECS号
213-322-3
MDL号
MFCD00002127
物化性质
外观与性状
白色粉末
密度
0.56
沸点
305.5ºC at 760 mmHg
熔点
69-71°C(lit.)
闪点
138.6ºC
折射率
1.571
水溶解性
insoluble
稳定性
Strong oxidizing agent - contact with combustible material may cause fire. May be shock or heat sensitive. Incompatible with organic materials, strong reducing agents.
储存条件
库房通风低温干燥,与有机物、还原物、易燃物、强酸分开存放
安全信息
RTECS号
SD9470000
安全说明
S17-S26-S36/37-S45-S36/37/39-S3/7-S14
WGK Germany
3
危险类别码
R22; R34; R7
海关编码
2916399090
危险品运输编码
UN 3106 5.2
危险类别
5.2
包装等级
II
危险品标志
C
生产方法及用途
生产方法
1.在聚乙烯容器中,加入1.5g七水硫酸镁、36g氢氧化钠、360ml水、90ml30%双氧水、450ml二氧六环和冰块,使温度降至15℃,在激烈搅拌下,加入52.5g间氯苯甲酰氯,再加入冰块,维持温度在25℃以下。反应15min后,加入900ml20%冷硫酸。静置,分出有机层,过滤,滤液蒸出溶剂(高真空蒸馏),得51g 3-氯过苯甲酸。
2.制法: 于1L的烧杯中,加入七水硫酸镁0.3g,水75mL,氢氧化钠7.2g,溶解后冷却至室温,加入30%的H2O218mL和二氧六环90mL。冰水浴冷却至15℃以下,剧烈搅拌下一次加入间氯苯甲酰氯
(2)10.5g(0.06mol),保持反应温度不超过25℃,必要时可加入适量的碎冰。搅拌反应15min。用20%的稀硫酸调至酸性。以二氯甲烷提取四次。合并二氯甲烷层,水洗,减压蒸出溶剂至干,得白色片状结晶间氯过氧苯甲酸
(1),以碘量法测定,含约80%的活泼氧。
2.制法: 于1L的烧杯中,加入七水硫酸镁0.3g,水75mL,氢氧化钠7.2g,溶解后冷却至室温,加入30%的H2O218mL和二氧六环90mL。冰水浴冷却至15℃以下,剧烈搅拌下一次加入间氯苯甲酰氯
(2)10.5g(0.06mol),保持反应温度不超过25℃,必要时可加入适量的碎冰。搅拌反应15min。用20%的稀硫酸调至酸性。以二氯甲烷提取四次。合并二氯甲烷层,水洗,减压蒸出溶剂至干,得白色片状结晶间氯过氧苯甲酸
(1),以碘量法测定,含约80%的活泼氧。
用途
1.本品中含间氯苯甲酸过氧化物为80%-85%,其余为间氯苯甲酸。它广泛用于环化反应、Baeyer-Villiger反应、N-氧化反应和S-氧化反应等。它可用作合成医药、农药等精细化工产品的氧化剂使用;另外,有时也用作漂白剂。可用作氧化剂,漂白剂等。
2.间氯过苯甲酸是一种良好的亲电试剂,能和许多官能团发生反应,可以氧化烯烃、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等 。 官能团的氧化 m-CPBA中弱的O-O键可以与多电子的底物反应将氧原子转移到底物上。酮和醛会发生氧的插入反应(Baeyer- Villiger氧化反应)。有机过酸容易与烯烃发生环氧化反应,此反应为顺式立体专一性反应。对酸敏感的环氧化物在合成时pH必须使用NaHCO3或m-CPBA-KF试剂来控制 。 区域选择性环氧化 单烯烃环加成反应中,由于烷基的供电子效应,反应速率为:四取代和三取代烯烃>二取代烯烃>单取代烯烃。在有双键的二烯烃的环加成反应中可以观察到高的区域选择性 (
式1) 。 环烯烃的非对映选择环氧化 烯丙醚的环氧化反应中因为烯丙基取代阻碍了从α面接近反应物的途径,当体积巨大的O-t-Bu基团加在烯丙基碳上时有很高的立体选择性;而无位阻的亚甲基环己烷及类似化合物的环氧化优先发生在直立键方向。烯丙基氨基甲酸酯环氧化的主产物是顺式结构 (
式2) 。 Baeyer-Villiger重排 酮与过酸反应可生成酯。环酮与H2O2在碱性条件下发生Baeyer- Villiger重排生成γ-内酯 (
式3) 。 含氮化合物的氧化 一级胺被m-CPBA氧化成相应的硝基化合物,而二级胺氧化成羟胺并产生副产物硝酮。N-杂环的m-CPBA氧化反应生成对应的N-氧化物,如m-CPBA与异唑反应生成硝酮,而(–)-异唑则生成(–)-环戊酮。m-CPBA也可使N,N-二甲基腙裂分为酮。对于碳氮双键,不存在氨基时由m-CPBA氧化可以得到三元环,但同时存在氨基则在氧化得到醇后经重排可以形成碳氮双键 (式4,
式5) 。N-取代吲哚δ-内酯在Kurihara条件下得不到预期的酮酰胺,却形成了新的杂环化合物 (
式6) 。 含磷、硫、硒、碘化合物的氧化 m-CPBA氧化亚磷酸酯可立体专一性地生成磷酸盐 (
式7) 。硫化物在m-CPBA作用下被选择性的氧化成亚砜。
2.间氯过苯甲酸是一种良好的亲电试剂,能和许多官能团发生反应,可以氧化烯烃、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等 。 官能团的氧化 m-CPBA中弱的O-O键可以与多电子的底物反应将氧原子转移到底物上。酮和醛会发生氧的插入反应(Baeyer- Villiger氧化反应)。有机过酸容易与烯烃发生环氧化反应,此反应为顺式立体专一性反应。对酸敏感的环氧化物在合成时pH必须使用NaHCO3或m-CPBA-KF试剂来控制 。 区域选择性环氧化 单烯烃环加成反应中,由于烷基的供电子效应,反应速率为:四取代和三取代烯烃>二取代烯烃>单取代烯烃。在有双键的二烯烃的环加成反应中可以观察到高的区域选择性 (
式1) 。 环烯烃的非对映选择环氧化 烯丙醚的环氧化反应中因为烯丙基取代阻碍了从α面接近反应物的途径,当体积巨大的O-t-Bu基团加在烯丙基碳上时有很高的立体选择性;而无位阻的亚甲基环己烷及类似化合物的环氧化优先发生在直立键方向。烯丙基氨基甲酸酯环氧化的主产物是顺式结构 (
式2) 。 Baeyer-Villiger重排 酮与过酸反应可生成酯。环酮与H2O2在碱性条件下发生Baeyer- Villiger重排生成γ-内酯 (
式3) 。 含氮化合物的氧化 一级胺被m-CPBA氧化成相应的硝基化合物,而二级胺氧化成羟胺并产生副产物硝酮。N-杂环的m-CPBA氧化反应生成对应的N-氧化物,如m-CPBA与异唑反应生成硝酮,而(–)-异唑则生成(–)-环戊酮。m-CPBA也可使N,N-二甲基腙裂分为酮。对于碳氮双键,不存在氨基时由m-CPBA氧化可以得到三元环,但同时存在氨基则在氧化得到醇后经重排可以形成碳氮双键 (式4,
式5) 。N-取代吲哚δ-内酯在Kurihara条件下得不到预期的酮酰胺,却形成了新的杂环化合物 (
式6) 。 含磷、硫、硒、碘化合物的氧化 m-CPBA氧化亚磷酸酯可立体专一性地生成磷酸盐 (
式7) 。硫化物在m-CPBA作用下被选择性的氧化成亚砜。
