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甲酸

甲酸

CAS号:64-18-6
英文名:formic acid
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化合物简介
甲酸(英文:Formic acid)又称作蚁酸,化学式为HCOOH。蚂蚁和蜜蜂等膜翅目昆虫的分泌液中含有蚁酸,当初人们蒸馏蚂蚁时制得蚁酸,故有此名。甲酸无色而有刺激气味,且有腐蚀性,人类皮肤接触后会起泡红肿。熔点8.4℃,沸点 100.8℃。由于甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此甲酸同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。
基本信息
编号系统
物化性质
安全信息
生产方法及用途
生产方法
1.甲酸钠法 一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。

2.甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
4.将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200℃下反应生成甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
5.以甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O
3 CuSO4进行减压蒸馏精制。

6.二氧化碳法 在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160℃反应而得。反应式:

7.主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温高压下反应而得。
8.制法:将甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25℃/12-18mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
用途
酸是基本有机化工原料之
一,广泛用于农药,皮革,纺织,印染,医药和橡胶工业等,还可制取各种溶剂,增塑剂,橡胶凝固剂,动物饲料添加剂及新工艺合成胰岛素等。我国的甲酸消费中,医药工业约占45%,化学工业约占30%,轻工,纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的,挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品,广泛用于轻工行业。在纺织和印染工业中,甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂,弱酸性染料和中性络合染料染色助剂,活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上,酸性较乙酸强,能使六介铬还原,因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纤维素降解,而且酸度适中,染色均习,因此是一种优良助染剂。甲酸作为无机酸的代用品,用于鞣革中的脱色,脱毛,中和石灰和防止湿皮革的发霉。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量,降低生产成本,也可用于废旧橡胶的再生。用甲酸制作饲料添加剂,在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能,对饲料能改变天然的发酵形式,常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产,育肥效果也有明显提高。在食品工业中,甲酸用于酿酒行业的消毒,防腐,用作罐头的清洗消毒剂,果汁和食物的保藏剂。甲酸的大量衍生物是医药,农药,染料,香料,溶剂的中间体,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,维生素B1,安乃近,杀虫脒,粉锈宁,三环唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯类在工业上应用较多(甲酰胺的衍生物见该品条目)。甲酸的酯类在香料工业中用途很广,如:甲酸乙酯——桃,莓等果实香精;甲酸异戊酯——果实香精,皮革用香精;甲酸已酯——苹果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果实香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用;甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香叶酯——玫瑰,橙花,香叶等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香柠檬等香精;甲酸薄荷酯——化妆品香精,喷雾用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,兰花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妆品香料。用作分析试剂,如作还原剂,配制缓冲溶液。还用于纯一氧化碳制备、农药制备。纸浆制造中的杀菌防霉。还可以制造皮革柔软剂、橡胶凝聚剂、印染媒染剂、纤维和纸张的染色剂及处理剂、增塑剂和动物饲料添加剂等。还可用作化妆品的防腐剂,化妆品中最大允许含量为 5%(酸)。甲酸及其水溶液能溶解许多金属、金属氧化物、氢氧化物及盐,所生成的甲酸盐都能溶解于水,因而可作为化学清洗剂。甲酸不含氯离子,可用于含不锈钢材料的设备的清洗。用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等。
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