化合物简介
延胡索酸，又名富马酸、紫堇酸或地衣酸，即反丁烯二酸（IUPAC名为(E)-丁烯二酸），是一种无色、易燃的晶体，由丁烯衍生出的羧酸。它的化学式是C4H4O4。燃烧延胡索酸会释出带有刺激性的顺丁烯二酐烟熏。它的味道像水果，并在延胡索属、牛肝菌属、地衣及冰岛海苔中可以发现。 延胡索酸用于制造聚酯树脂及多元醇，以及作为染料的媒染剂或是调味料。它是一种普遍的食物添加剂及膳食补充剂，且有时在饮料或发酵粉中作为酒石酸的代用物。
基本信息
中文名称
富马酸
英文名称
fumaric acid
中文别名
延胡索酸、反丁烯二酸、(E)-2-丁烯二酸、E-丁烯二酸、反-1,2-乙烯二羟酸
英文别名
FEMA 2488、FUMARSAEURE、U-1149、Fumaric acid、fumaric、but-2-en-1,4-dioic acid、TMEDA、2-Butenedioic acid (E)-、trans-2-Butenedioic Acid、Boletic acid、trans-butenedioic acid、Fumarsure
CAS号
110-17-8
分子式
C4H4O4
分子量
116.072
精确质量
116.011
PSA
74.6
LOGP
-0.2882
编号系统
RTECS号
LS9625000
EINECS号
203-743-0
MDL号
MFCD00002700
PubChem号
24894967
BRN号
605763
物化性质
外观与性状
白色粉末或无色晶体
密度
1.62
沸点
355.5ºC at 760mmHg
熔点
298-300°C (subl.)(lit.)
闪点
230 °C
水溶解性
0.63 g/100 mL (25 ºC)
稳定性
Stable at room temperature. Decomposes at around 230 C. Incompatible with strong oxidizing agents, bases, reducing agents. Combustible.
蒸汽压
1.7 mm Hg ( 165 °C)
安全信息
RTECS号
LS9625000
安全说明
S26
WGK Germany
1
危险类别码
R36
海关编码
2942000000
危险品运输编码
UN 9126
危险品标志
Xi
信号词
Warning
危险性描述
H319
危险标志
GHS07
危险性防范说明
P280; P305 + P351 + P338; P337 + P313
生产方法及用途
生产方法
一、用根霉菌属的绿状菌对糖类物质进行发酵，发酵完毕后，发酵液除去菌体及钙后，进行减压浓缩并调pH至酸性，可得粗结晶。粗结晶溶解，然后加入活性炭脱色，再进行结晶，过滤，即可得产品。葡萄糖根霉菌发酵中和加CaCO3发酵液加Na2SO4搅拌、过滤CaSO
4、菌体滤液(钠盐)减压蒸发浓缩液HCl过滤废液粗结晶→溶解活性炭脱色结晶过滤产品
(1)催化法 主要是在催化剂存在下将苯（或丁烯）氧化生成顺丁烯二酸（或顺丁烯二酸酐），再经异构化而得。
(2)糠醛法 以糠醛为原料，经氯酸钠氧化而得，其反应式如下：
将氯酸钠配成溶液，投入氧化罐中，加入五氧化二钒，加热至90～95℃，滴加糠醛，控制温度在105℃左右，加毕，在100℃保温2～3h，冷却结晶、过滤、干燥而得反丁烯二酸，收率62.7%。
(3)顺丁烯二酸法 以顺丁烯二酸为原料，经水解异构化制得，其反应式如下：
将顺酐用水吸收得35%左右的顺丁烯二酸水溶液，在95℃的温度下用活性炭脱色并去除焦油；然后在浓硫酸介质中用硫脲作催化剂，在85～95℃的温度下反应异构化生成反丁烯二酸；再经冷却、结晶、过滤、洗涤、离心、干燥后制得工业级反丁烯二酸。在上述工序中，将洗涤好的反丁烯二酸加入溶解锅中，加水煮沸充分溶解，经重结晶、过滤、洗涤、干燥，可制得食品级反丁烯二酸。
(4). 从水中得单斜的、菱形的针晶或叶状体。
(5). 烟草：FC，50， 54。
二、制法：于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计反应瓶中，加入预先干燥的丁二酸
(2)118g（1.0mol），新蒸馏的三溴化磷①212g，搅拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),约2h加完。滴加过程中体系变粘稠以至于难以搅拌。停止搅拌，加完所以的溴。放置过夜。水浴加热，搅拌4h，使溴的颜色消失(加热时不要使溴的蒸汽逸出)。将反应物慢慢倒入300mL沸水中，充分搅拌，析出晶体。再加入500mL水，加热至沸，使固体物溶解，过滤。冷却析晶。抽滤析出的晶体，水洗、干燥，得反丁烯二酸25～30g。母液减压浓缩至1/2体积时，冷却后又析出部分产品。共得反丁烯二酸
(1)58g，收率50%。注：①三溴化磷可以用如下方法制备：于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计的反应瓶中，加入红磷41g，二硫化碳250mL，于1.5h内滴加由干燥的溴326g(105mL)与200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸点为172.9℃。应将其保存于密闭的容器中。
三.制法：将10g马来酸
（2）置于反应瓶中，加入10mL水，几粒沸石，温热溶解后，加入20mL浓盐酸。装上回流冷凝器，加热回流0.5h。由热的溶液中很快析出结晶。冷却后抽滤，由1mol/L的稀盐酸中重结晶，得反丁烯二酸
（1），mp286～287℃。
四.制法：于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氯酸钠112.5g（1.06mol），水250mL，0.5g五氧化二钒，搅拌下加热至70～75℃。于滴液漏斗中加入50g（0.52mol）的糠醛
（2），先滴加约4mL，以使反应剧烈发生。在保持反应剧烈进行的情况下加入其余糠醛，约30min加完。加完后于70～75℃继续反应5～6h。室温放置过夜。抽滤析出结晶，少量冷水洗涤，用约300mL（1mol/L）的盐酸重结晶，于100℃干燥，得反丁烯二酸
（1）26g，mp282～284℃，收率43%。
4、菌体滤液(钠盐)减压蒸发浓缩液HCl过滤废液粗结晶→溶解活性炭脱色结晶过滤产品
(1)催化法 主要是在催化剂存在下将苯（或丁烯）氧化生成顺丁烯二酸（或顺丁烯二酸酐），再经异构化而得。
(2)糠醛法 以糠醛为原料，经氯酸钠氧化而得，其反应式如下：
将氯酸钠配成溶液，投入氧化罐中，加入五氧化二钒，加热至90～95℃，滴加糠醛，控制温度在105℃左右，加毕，在100℃保温2～3h，冷却结晶、过滤、干燥而得反丁烯二酸，收率62.7%。
(3)顺丁烯二酸法 以顺丁烯二酸为原料，经水解异构化制得，其反应式如下：
将顺酐用水吸收得35%左右的顺丁烯二酸水溶液，在95℃的温度下用活性炭脱色并去除焦油；然后在浓硫酸介质中用硫脲作催化剂，在85～95℃的温度下反应异构化生成反丁烯二酸；再经冷却、结晶、过滤、洗涤、离心、干燥后制得工业级反丁烯二酸。在上述工序中，将洗涤好的反丁烯二酸加入溶解锅中，加水煮沸充分溶解，经重结晶、过滤、洗涤、干燥，可制得食品级反丁烯二酸。
(4). 从水中得单斜的、菱形的针晶或叶状体。
(5). 烟草：FC，50， 54。
二、制法：于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计反应瓶中，加入预先干燥的丁二酸
(2)118g（1.0mol），新蒸馏的三溴化磷①212g，搅拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),约2h加完。滴加过程中体系变粘稠以至于难以搅拌。停止搅拌，加完所以的溴。放置过夜。水浴加热，搅拌4h，使溴的颜色消失(加热时不要使溴的蒸汽逸出)。将反应物慢慢倒入300mL沸水中，充分搅拌，析出晶体。再加入500mL水，加热至沸，使固体物溶解，过滤。冷却析晶。抽滤析出的晶体，水洗、干燥，得反丁烯二酸25～30g。母液减压浓缩至1/2体积时，冷却后又析出部分产品。共得反丁烯二酸
(1)58g，收率50%。注：①三溴化磷可以用如下方法制备：于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计的反应瓶中，加入红磷41g，二硫化碳250mL，于1.5h内滴加由干燥的溴326g(105mL)与200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸点为172.9℃。应将其保存于密闭的容器中。
三.制法：将10g马来酸
（2）置于反应瓶中，加入10mL水，几粒沸石，温热溶解后，加入20mL浓盐酸。装上回流冷凝器，加热回流0.5h。由热的溶液中很快析出结晶。冷却后抽滤，由1mol/L的稀盐酸中重结晶，得反丁烯二酸
（1），mp286～287℃。
四.制法：于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氯酸钠112.5g（1.06mol），水250mL，0.5g五氧化二钒，搅拌下加热至70～75℃。于滴液漏斗中加入50g（0.52mol）的糠醛
（2），先滴加约4mL，以使反应剧烈发生。在保持反应剧烈进行的情况下加入其余糠醛，约30min加完。加完后于70～75℃继续反应5～6h。室温放置过夜。抽滤析出结晶，少量冷水洗涤，用约300mL（1mol/L）的盐酸重结晶，于100℃干燥，得反丁烯二酸
（1）26g，mp282～284℃，收率43%。
用途
反丁烯二酸用于生产不饱和聚酯树脂，这类树脂的特点是耐化学腐蚀性能好，耐热性也好；反丁烯二酸与乙酸乙烯的共聚物是良好的粘合剂，与苯乙烯的共聚物是制造玻璃钢的原料，反丁烯二酸所制得的增塑剂无毒，可用于与食品接触的乙酸乙烯乳胶。该品是医药和光学漂白剂等精细化学品中间体，在医药工业中用于解毒药二巯基丁二酸的生产，将反丁烯二酸用碳酸钠中和，即得到反丁烯钠（[17013-01-3]），进而用硫酸亚铁置换得到反丁烯二酸铁，是用于治疗小红血球型贫血的药物富血铁。该品作为一种食品添加剂——酸味剂，用于清凉饮料、水果糖、果冻、冰淇淋等，大多与酸味剂柠檬酸并用，反丁烯二酸与氢氧化钠反应制成的单钠盐，也用作酸味调味品，还用作合成树脂、媒染剂的中间体。
合成路线
共找到178条合成路线 >海关数据
共找到1个国家海关数据 >国家/地区名称 | 海关编码 | 更新时间 | 操作 |
|---|---|---|---|
| 中国 | 2942000000 | 2019-03 | 查看 |
上游原料
共找到191个上游原料 >